ПОЛИЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ
, гетероцепные
полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С (О)
О— Общие ф-лы линейных П. с. [
(O)CRC(O)-OR'O—]n и [-RC(0)-O-]n, где R
и R двухвалентные орградикалы
П.с.-высоковязкие жидкости
либо твердые аморфные или кристаллич. в-ва; мол. м. 500-500000 (алифатические
П. с. обычно50000);
плотн. 0,9-1,5 г/см3. П. с. чаще всего не раств. в воде, раств. в
орг. р-рителях, причем кристаллические раств. хуже аморфных. С введением в макромолекулы
кардовых групп р-римость П. с. улучшается. Алифатические П. с. обычно хорошо
раств. в хлорир. углеводородах, бензоле, диоксане, ацетоне, этилацетате, мн.
ароматические-в крезолах, хлороформе, тетрахлорэтане, нитробензоле. Т-ры размягчения
алифатических и ароматических П. с. лежат в областях соотв. от -50 до 100 °С
и 200-400 °С. В полимераналогичных рядах полиэфиры с четным числом атомов
С в звене более высокоплавки, чем полиэфиры с нечетным числом. Ароматические
П. с. начинают разлагаться выше 300°С. П. с.-диэлектрики (e2,0-4,5
при 10-108 Гц, рu выше 1015 Ом·см при
комнатной т-ре).
П. с. вступают во все характерные
для сложных эфиров р-ции (напр., гидролиз, алкоголиз, ацидолиз), приводящие
к обмену и(или) деструкции макромолекул. П. с. более устойчивы к воздействию
водных р-ров минер. к-т, чем щелочей; м. б. отверждены взаимод. с эпоксидными
соед., ненасыщенные П. с. отверждают сополимеризацией с виниль-ными мономерами
(чаще со стиролом).
Методы синтеза П. с.
1) Полиэтерификация (поликонденсация,приводящая к образованию в макромолекулах
слож-ноэфирных связей): а) равновесная (П. с. получают взаимод. гидроксикарбоновых,
дикарбоновых к-т или их циклич. ангидридов с гликолями, а также сложных эфиров
дикарбоновых к-т или самих к-т соотв. с диолами или их ацилпроизводными), в
пром-сти процесс проводят в расплаве в присут. катализатора, на заключит. стадии-пониж.
давление и т-ра 250-300 °С; б) неравновесная (взаимод. дигалогенангидри-дов
и др. активных производных дикарбоновых к-т с диолами), р-цию проводят при 150-250
°С (высокотемпературная поликонденсация в р-ре) или при 20-100 °С в
присут. третичных аминов, щелочей или карбонатов щелочных металлов (акцепторно-каталитич.
поликонденсация в р-ре, межфазная, эмульсионная). 2) Неравновесная поликонденсация
солей дикарбоновых к-т с алкиленгалогенидами.
3) Миграционнаяполимеризация
кетенов с диолами:
4) Полимеризация и сополимеризация
циклич. соед., напр.
Из П. с. наиб. применение
находят полиэтилентерефта-лат, полибутилентерефталат, алкидные смолы, поликарбонаты,
полиарилаты, полиалкиленгликолъмалеинаты и поли-алкиленгликолъфумараты, олигоэфиракрилаты
(см. Олиго-меры акриловые). Из П. с. получают пленки, волокна, лакокрасочные
материалы, орг. стекла, композиц. материалы. Низкомолекулярные П. с. используют
в произ-ве полиэфир-уретанов (см. Полиуретаны)и как пластификаторы.
Для получения высокопрочных изделий используют термотроп-ные жидкокристаллические
П. с.
Лит.. Бениг Г В
, Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства, пер с англ., М., 1968; Жидкокристаллический
порядок в полимерах, пер. с англ., М., 1981; Энтелис С. Г , Евреинов В В , Кузаев
А И., Реакционноспособные олигомеры, М., 1985 См также лит при ст Поликонденсация В А Васнев
|