ПОЛИАРИЛАТЫ
, сложные
полиэфиры общей ф-лы [—(O)CRC(O)OArO-]n, где R и Ar-остатки
соотв. дикар-боновой к-ты и двухатомного фенола. К П. относятся ароматич. поликарбонаты.
П. — аморфные или кристаллич.
полимеры с мол. м. (1-400)·103 ; плотн. 1,1-1,3 г/см3.
Не раств. в воде; аморфные П. раств. в хлороформе, тетрахлорэтане, крезолах,
нитробензоле, диоксане; кристаллические П. в орг. р-рителях раств. хуже аморфных
(р-рители - трифторуксусная к-та, о-хлорфенол). Т-ры размягчения П. на
основе алифатич. дикарбоновых к-т лежат в области 30-240 0C, а П.
на основе ароматич. дикарбоновых к-т-в интервале 120-3500C. Аморфные
кардовые П. (на основе, напр., фенолфталеина) сочетают высокую т-ру размягчения
с хорошей р-римостью в орг. р-рителях (см. также Кардовые полимеры). Полностью
ароматические П. на основе пара-замещенных мономеров без кардовых группировок,
напр. полигидрохинонтерефта-лат, поли-n-гидроксибензоат (эканол), разлагаются
не размягчаясь. Т-ры разложения ароматических П. на воздухе составляют 300-3500C.
П. обладают хорошей мех.
прочностью (для неориентир, пленок П. sраст 60-100 МПа). Мех. св-за
сохраняются после длит, нагревания при 200-250 0C. Для них характерны
высокие диэлектрич. показатели, не изменяющиеся в интервале т-р от-60 до 2000C
(e 3,8-4,2; ru 1013-1016 Ом·см; tgd 10-3
-10-4), атмосфере- и светостойкость, устойчивость к длит. воздействию
минер. и орг. к-т, окислителей, разб. водных р-ров щелочей.
П. вступают во все р-ции,
свойственные сложным полиэфирам. При нагр. в условиях р-ции Фриделя - Крафтса
или под действием УФ излучения П. претерпевают перегруппировку Фриса. Возможно
отверждение П. при взаимод. с формальдегидом или новолаком.
Осн. методы получения:
1) поликонденсация дихлоран-гидридов дикарбоновых к-т с бисфснолами:
Р-цию проводят в р-ре высококипящих
р-рителей при 180-3000C (высокотемпературная поликондснсация) или
при 20-600C (низкотемпературная поликонденсация: акцеп-торно-каталитическая
в присут. третичных аминов, эмульсионная в системе ТГФ- вода -Na2CO3
или межфазная); 2) высокотемпературная поликонденсация дикарбоновых к-т или
их диэфиров с бисфенолами либо их диацетатами.
П. перерабатывают в изделия
литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением
и из р-ров (см. также Полимерных материалов переработка). Из П. получают
пленки, волокна и пластмассы разл. назначения.
Пром. применение нашли
термопластичные П., получаемые эмульсионной или высокотемпературной поликонденсацией
эквимолярной смеси дихлорангидридов изо- и тере-фталевой к-т с 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропаном
(полиари-латы ДВ, U-полимеры, ардел, арилеф). Находят практич. применение также
жидкокристаллические термотропные П. (векстра, ксидар, ультракс и др.), к-рые
получают высокотемпературной поликонденсацией в массе дикарбоновых и(или) гидроксикарбоновых
к-т с диацетатами бисфенолов, напр. терефталевой к-ты и ацетата 4-гидроксибензойной
к-ты с диацетатом 4,4-дигидроксидифенила. Олигоарилаты фенолфталеина (мол. м.
ок. 5000) используют для синтеза блоксополимеров, напр., с полидиметилсилоксанами
(материалы силар для газоразделит. мембран) или полиарилен-сульфоноксидами (конструкц.
пластики).
Впервые П. (полиоксалаты)
получены в 1902 К. А. Би-шофом и А. Хеденстрёмом .
Лит.: Аскадеки и
А. А., Физико-химия полиарилатов, M., 1968; Коrшак В. В., Разнозвенность
полимеров, M., 1977; Справочник по пластическим массам, под ред. В. M. Катаева,
2 изд., M., 1975; Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, M.,
1985. В. А. Васнев.
|