ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ
(пластмассы, пластики), полимерные материалы, формуемые в изделия в пластическом
или вязкотекучем состоянии обычно при повыш. т-ре и под давлением. В обычных
условиях находятся в твердом стеклообразном или кристаллич. состоянии. Помимо
полимера могут содержать твердые или газообразные наполнители и разл.
модифицирующие добавки, улучшающие технол. и(или) эксплуатац. св-ва, снижающие
стоимость и изменяющие внеш. вид изделий. В зависимости от природы твердого
наполнителя различают асбопластики, боропластики, графи-топласты, металлополимеры,
органопластики, стеклопластики, углепластики. П. м., содержащие твердые
наполнители в виде дисперсных частиц разл. формы (напр., сферической, игольчатой,
волокнистой, пластинчатой, чешуйчатой) и размеров, распределенных в полимерной
матрице (связующем), наз. дисперсно-наполненными. П.м., содержащие наполнители
волокнистого типа в виде ткани, бумаги, жгута, ленты, нити и др., образующие
прочную непрерывную фазу в полимерной матрице, наз. армированными (см. Армированные пластики, Композиционные материалы). В П. м. могут также сочетаться твердые
дисперсные и(или) непрерывные наполнители одинаковой или разл. природы (т. наз.
гибридные, или комбинированные, наполнители). Содержание твердого наполнителя
в дисперсно-наполненных П. м. обычно изменяется в пределах 30-70% по объему,
в армированных - от 50 до 80%.
П. м., содержащие в качестве
наполнителя газ или полые орг. либо неорг. частицы, относят к пенопластом,
к-рые также м. б. дисперсно-наполненными или армированными.
Модифицирующие добавки
вводят в П. м. в небольших кол-вах для регулирования состава, структуры и св-в
полимерной фазы или границы раздела фаз полимер - наполнитель. Для регулирования
вязкости на стадиях получения и переработки П. м. используют инертные или активные
р-рители, разбавители и загустители, для снижения т-р стеклования, текучести
и хрупкости-пластификаторы, для повышения хим., термо- и светостойкости
- антиоксиданты, термо- и светостабилизаторы, для снижения горючести-антипирены,
для окрашивания - пигменты или красители, для снижения электризуемости -
антистатики, для улучшения смачивания наполнителя и повышения адгезионного
взаимодействия полимер - наполнитель используют ПАВ и аппретирующие ср-ва (см. Текстильно-вспомогательные вещества). По типу полимерного компонента
и характеру физ. и хим. превращений, протекающих в нем при получении и переработке
и определяющих способ и условия последних, П. м. подразделяют на два принципиально
различных класса - термопласты и реактопласты.
Термопласты (ТП)-П. м.
на основе линейных или разветвленных полимеров, сополимеров и их смесей (см. также Высокомолекулярные соединения), обратимо переходящих при нагревании
в пластическое или вязкотекучее состояние в результате плавления кристаллич.
и(или) размягчения аморфной (стеклообразной) фаз. Наиб. распространены ТП на
основе гибкоцепных (гл. обр. карбоцепных) полимеров, сополимеров и их смесей-полиолефинов
(полиэтилена, полипропилена, поли-4-метил-1-пентена), поливинилхлорида, полистирола (см. также Полистирол ударопрочный, АБС-пластик), полиметилметакрилата,
поливинилацеталей, производимых в больших объемах и имеющих сравнительно
низкую стоимость; они обладают низкими т-рами плавления и размягчения, тепло-
и термостойкостью. Особое место среди П. м. на основе карбоцепных полимеров
занимают фторопласты, для к-рых характерны высокие т-ры плавления и уникальные
хим. стойкость и термостойкость, антифрикц.
св-ва. В меньших масштабах используют ТП на основе гетероцепных полимеров, сополимеров
и их смесей, напр. гибкоцепных алифатических и жесткоцепных ароматических простых
и сложных полиэфиров (см., напр., Пента-пласт, Полисульфоны, Полифениленоксиды,
Полиэтилен-терефталат, Поликарбонаты, Полиарилаты), полиамидов (см. также Поли-e-капроамид, Полигексаметиленадипинамид, Поли-м-фениленизофталамид),
полиацеталей (см. Поли-формальдегид), полиимидов и полиуретанов.
По фазовому состоянию не
содержащие наполнителей (ненаполненные) ТП м. б. одно- и двухфазными аморфными,
аморфно-кристаллическими и жидкокристаллическими. К однофазным аморфным ТП относятся
полистирол, поли-метакрилаты, Полифениленоксиды, к-рые эксплуатируются в стеклообразном
состоянии и обладают высокой хрупкостью. По св-вам им близки стеклообразные
аморфно-кристаллич. ТП, имеющие низкую степень кристалличности (менее 25%),
напр. поливинилхлорид, поликарбонаты, полиэтилентере-фталат, и двухфазные аморфные
ТП на основе смесей полимеров и привитых сополимеров, напр. ударопрочный полистирол,
АБС-пластики, состоящие из непрерывной стеклообразной и тонкодиспергир. эластичной
фаз. Деформац. теплостойкость таких ТП определяет т-ра стеклования, лежащая
в интервале 90-2200C.
Кристаллич. ТП, имеющие
высокую степень кристалличности (более 40-50%) и низкую т-ру стеклования, напр.
полиолефины, фторопласты, полиформальдегид, алифатич. полиамиды, обычно эксплуатируют
при т-рах выше т-р стеклования, когда аморфные области находятся в эластич.
состоянии. Их деформац. теплостойкость определяет т-ра плавления, лежащая в
интервале 110-3600C.
ТП на основе термотропных
жидкокристаллич. полимеров (см. Жидкие кристаллы), напр. нек-рых ароматич.
сложных полиэфиров и их сополимеров, состоят из изотропной и анизотропной (чаще
всего нематической) фаз. Анизотропная фаза характеризуется самопроизвольной
ориентацией выпрямленных макромолекул или их участков и оказывает т. наз. эффект
самоармирования. Их теплостойкость определяет т-ра плавления жидкокристаллич.
фазы, лежащая в пределах 200-2500C.
Производят ТП в виде гранул
или порошков. Для наполнения с целью снижения стоимости, повышения стабильности
формы изделий и улучшения эксплуатац. св-в чаще всего используют коротковолокнистые
наполнители орг. или неорг. природы и минер. порошки. Эти наполнители, а также
модифицирующие добавки вводят чаще всего при переработке-гранулировании ТП,
реже на стадии синтеза полимера (см. Полимеризация на наполнителях). При
использовании непрерывных волокнистых наполнителей их пропитывают р-ром или
расплавом полимера. Применяют также методы пленочной, волоконной или порошковой
технологии, в к-рых наполнитель сочетают с ТП, находящимся в форме пленки, волокна
или порошка соотв.; на стадии формования изделий из таких пластмасс ТП расплавляются
и наполнитель пропитывается ими.
В качестве газонаполненных
ТП наиб. распространены пенополистирол и пенополивинилхлорид, а
также синтактические П.м. (наполнитель-полые частицы).
Ненаполненные и дисперсно-наполненные
ТП формуют в изделия и полуфабрикаты (напр., прутки, профили, листы) литьем
под давлением и экструзией, реже прессованием или спеканием. Изделия из листовых
заготовок ТП, в т.ч. армированных непрерывными наполнителями, изготовляют штамповкой,
вакуумным и пневмоформованием. Изделия.и полуфабрикаты из ТП можно подвергать
мех. обработке (напр., вырубке, резке), сварке, склеиванию и вторичной переработке.
Для регулирования структуры ТП и остаточных напряжений в изделиях из них используют
дополнит. термообработку (отжиг или закалку). Для снижения ползучести (особенно
при повыш. т-рах) ТП подвергают также хим. или радиац. сшиванию, приводящему
к образованию пространств. сетки. Важный способ повышения деформационно-прочностных
св-в ТП, особенно листовых и пленочных,-ориентац.
вытяжка (см. Ориентированное состояние полимеров).
Реактопласты (РП)-П.м.
на основе жидких или твердых, способных при нагревании переходить в вязкотекучее
состояние, реакционноспособных олигомеров (смол), превращающихся в процессе
отверждения при повыш. т-ре и(или) в присут. отвердителей в густосетчатые
стеклообразные полимеры, необратимо теряющие способность переходить в вязкотекучее
состояние. По типу реакционноспособных олигомеров РП подразделяют на фенопласты (на основе фено-ло-формальд. смол), аминопласты (на основе мочевино-
и меламино-формальд. смол), эпоксипласты (на основе эпок-сидных смол), эфиропласты
(на основе олигомеров акриловых), имидопласты (на основе олигоимидов
или смесей имидообразующих мономеров) и др. Мол. масса олигомеров, тип и кол-во
реакционноспособных групп в них, а также природа и кол-во отвердителя определяют
св-ва РП на стадиях их получения, переработки в изделия (напр., условия, механизм
и скорость отверждения, объемные усадки и выделение летучих в-в), а также эксплуатац.
св-ва изделий. Для регулирования технол. св-в РП наиб. широко используют разбавители,
загустители и смазки, а для модификации св-в в отвержденном состоянии - пластификаторы
и эластифицирующие добавки (напр., жидкие каучуки, простые олигоэфиры), к-рые
вводят в олигомер.
Ненаполненные РП сравнительно
редко используют как самостоят. материалы из-за высоких объемных усадок при
отверждении смол и возникающих вследствие этого больших усадочных напряжений.
Обычно смолы, содержащие модифицирующие добавки, служат связующими наполненных
РП. Дисперсно-наполненные РП получают в виде OT-верждающихся масс (см. Пресспорошки,
Премиксы)совмещением связующего с наполнителем в разл. смесителях; такие
РП перерабатывают в изделия методами компрессионного или литьевого прессования
и литья под давлением, реже заливкой в формы или трансфертам прессованием. Армированные
РП получают в виде препрегов-предрари-тельно пропитанных связующим непрерывных
волокнистых наполнителей (см. Волокниты, Гетинакс, Слоистые пластики, Сотопласты).
Изделия из таких полуфабрикатов формуют методами намотки, выкладки и протяжки
с послед. фиксированием их формы путем отверждения связующего. В др. методах
заготовки изделий формуют из "сухого" наполнителя, а затем, предварительно
вакуумируя, пропитывают их связующим под давлением, после чего уплотняют и отверждают.
Из газонаполненных РП наиб.
распространение получили пенофенопласты и пенополиуретаны.
Осн. преимущества РП по
сравнению с ТП-более широкие возможности регулирования вязкости, смачивающей
и пропитывающей способности связующего; недостатки обусловлены экзотермич. эффектами,
объемными усадками и выделением летучих в-в при отверждении и связанными с этим
дефектностью и нестабильностью формы изделий и их хрупкостью. Процессы формования
изделий из РП обычно более длительны и трудоемки, чем из ТП. На предельных стадиях
отверждения РП не способны к повторному формованию и сварке. Соединение деталей
из РП производят склеиванием и мех. методами. При низких степенях отверждения
РП способны к т. наз. хим. сварке и приформовке одной детали к другой.
Свойства и применение.
Физ.-мех. и др. эксплуатац. св-ва ТП и РП различаются в очень широких пределах
в зависимости от типа и содержания полимера, наполнителя и модифицирующих добавок.
Так, для ненаполненных П.м. кратковременный модуль упругости при обычных условиях
изменяется от 4 ГПа для аморфных стеклообразных до 0,015 ГПа для кристаллических
с низкой т-рой стеклования, а прочность при растяжении - от 150-200 до 10 МПа
соответственно. Плотность ненаполненных П.м. лежит в пределах 0,85-1,50 г/см3
и только для фторопластов достигает 2,3 г/см3. В широких пределах
различаются также диэлект-рич. и теплофиз. св-ва ненаполненных П.м. Очень резко
изменяются св-ва П.м.
при их наполнении - от легких и мягких пенопластов до жестких и прочных боро-,
органов и углепластиков, значительно превосходящих по прочностным показателям
конструкц. металлы (см. Наполненные полимеры).
Осн. достоинства П.м.-возможность
произ-ва деталей сложной формы и полуфабрикатов (пленок, труб, профилей и т.п.)
высокопроизводительными, малоэнергоемкими и безотходными методами формования
(см. также Полимерных материалов переработка), низкая плотность, устойчивость
в агрессивных средах, к воздействиям вибрации и ударных нагрузок, радиац. излучений,
атмосферостойкость, высокие оптич. и диэлектрич. св-ва, легкость окрашивания.
К недостаткам относятся горючесть, большое тепловое расширение, низкие термо-
и теплостойкость, склонность к ползучести и релаксации напряжения, растрескивание
под напряжением.
П.м. применяют во всех
отраслях пром-сти и с. х-ва в качестве материалов конструкц., защитного, электротехн.,
декоративного, фрикц. и антифрикц. назначений.
Термин "П.м."
появился в кон. 19 в. Первые пром. материалы были изготовлены на основе нитроцеллюлозы
(1862-65) и казеина (1897). Развитие совр. реактопластов началось с разработки
фенопластов (Л. Бакеланд, 1907-08) и аминопластов (Г. Поллак, 1921), термопластов-с
синтеза полистирола (1930), поливинилхлорида (1937), полиэтилена (1938-39).
В России произ-во П.м. начало складываться приблизительно в 1914 и достигло
5,03 млн. т/год (1986); науч. основы и организац. начала связаны с именами Г.С.
Петрова, A.M. Настюкова, А.А. Ваншейдта, С.H. Ушакова, И. П. Лосева и др. Совр.
пром-сть П. м. включает большой ассортимент материалов на основе разнообразных
связующих и наполнителей. Рост мирового произ-ва П.м. идет высокими темпами
(ок. 20% в год); оно достигло 72,8 млн. т/год (1985), превысив по объему произ-во
металлов.
Лит.: Энциклопедия
полимеров, т. 2, M., 1974; Пластики конструкционного назначения (реактопласты),
под ред. E. Б. Тростянской, M., 1974; Термопласты конструкционного назначения,
под ред. E. Б. Тростянской, M., 1975; Справочник но пластическим массам, под
ред. В. H. Катаева, 2 изд., т. 1-2, M.. 1975; Modern plastics encyclopedia,
N. Y., 1988. E. Б. Тростянская, А. Г. Бабаевский.
|