НИТРОГЛИЦЕРИН
(глицеринтринитрат,
тринитрин) O2NOCH(CH2ONO2)2, мол.
м. 227,14; бесцв. маслянистая жидкость, склонная к переохлаждению; т. кип. 125°С/2
мм рт.ст., d1520 1,5951, d410
1,735; пD20 1,4732; DH0обр
367 кДж/моЛь; m 12,72 •10-30 Кл.м, e 19,25; ур-ние температурной
зависимости давления пара р(мм рт.ст.) = 2,4.1011
ехр (—8400/RT). Кристаллический Н. существует в двух модификациях - стабильной
ромбич. (т. пл. 13,5°С) и метастабильной триклин-ной (т. пл. 2,8 °С).
Н. хорошо раств. в ацетоне,
диэтиловом эфире, метаноле, этилацетате, уксусной к-те, бензоле, нитробензоле
и жидких нитроэфирах, ограниченно-в др. спиртах, плохо-в ССl4, бензине,
глицерине, воде (при 20°С-0,13%, 50°С-0,2%, 80 °С-0,35%). Хорошо
пластифицирует нек-рые сорта нитроцеллюлозы.
По хим. св-вам Н.-типичный
представитель нитратов органических. Реагирует с протонными и апротонными
к-тами и основаниями; склонен к окислит.-восстановит. р-циям и гомолитич. распаду
с отщеплением NO2, к-рый может сопровождаться сильным самоускорением.
Медленно гидролизуется в воде, быстрей-в к-тах; легко омыляется щелочами. Характерная
р-ция на Н.-пурпурно-красное окрашивание при действии анилина и H2SO4;
при добавлении Н2О появляется зеленое окрашивание.
Н.-мощное бризантное ВВ.
Опасен в обращении; обладает высокой чувствительностью к удару и трению, ограниченно
стоек химически и термически (т. всп. 200 °С), его горение способно легко
переходить во взрыв. Скорость детонации 7650 м/с; может детонировать с малой
скоростью (1500-2000 м/с). Критич. диаметр детонации в стеклянной оболочке 2,1
мм. Теплота взрыва 6300 кДж/моль; объем газообразных продуктов взрыва 713 л/кг.
Жидкий Н. горит стационарно и турбулентно. Скорость горения в стационарном режиме
при давлении 0,1 МПа 1,4 мм/с; критич. диаметр
0,5 мм. Турбулизация повести горящей жидкости приводит к существованию области
давления (и диаметров заряда), в к-рой Н. не горит. При увеличении диаметра
заряда и давления Н. начинает гореть в турбулентном режиме с гораздо большими
скоростями.
Получают Н. этерификацией
глицерина смесью H2SO4 и HNO3 состава 1:1.
Совр. пром. процессы его произ-ва непрерывны и высокопроизводительны. Нитрование
ведут в инжекторе, сепарацию продукта от отработанной к-ты и его послед. промывку-в
центрифуге. Такое проведение процесса наименее опасно из-за малой загруженности
аппаратуры. Простота процесса позволяет осуществить надежный дистанц. контроль
и автоматич. управление. Н. обычно не хранят, а сразу перерабатывают в изделия.
H.-компонент взрывчатых
составов и порохов, сосудорасширяющее лек. ср-во. В больших дозах ядовит; всасывается
через кожу, вызывает головную боль; ПДК 2 мг/м3.
Впервые синтезирован А.
Собреро в 1846; техн. использование предложено А. Нобелем, организовавшим его
пром. произ-во в 60-70-х гг. 19 в.
Лит.: АндреевК.К.,
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ, 2 изд., М., 1966; Орлова
Е.Ю., Химия и технология бризантных и взрывчатых веществ, 3 изд., Л., 1981.
Б. А. Лурье.
|