НEРНСТА УРАВНЕНИЕ
, описывает
зависимость равновесного потенциала электрода от термодинамич. активности (концентрации)
потенциал-определяющих компонентов р-ра электролита. Пусть на границе электрод-р-р
в равновесных условиях протекает процесс
где А, В, ..., L, М, ...-реагенты,
vA, vB, ..., vL, vM,
...-их стехиометрич. коэф., "-число электронов, участвующих в р-ции. Для
гальвани-потенциала электрода (см. Межфазные скачки потенциала)Н.у.
записывается в виде:
где DMpj0-постоянная,
R-газовая постоянная, Т-т-ра, F-постоянная Фарадея, сi,
ai, fi-соотв. концентрации, активности и коэф.
активности реагентов. Поскольку абс. значения гальвани-потенциала невозможно
определить, часто приводится аналогичное выражение для потенциала электрода
относительно определенного электрода сравнения:
где Е0-эмпирич.
постоянная, зависящая от выбора электрода сравнения. Использование концентраций
сi вместо активностей аi в Н. у. возможно
лишь для разб. р-ров и при избытке индифферентного электролита.
Н.у. впервые было получено
В. Нернстом в 1888 для частного случая системы металл М-ион Mz+ (z-зарядовое число ионов металла в р-ре) в виде:
Лит.: Корыта И.,
Дворжак И., Богачкова В., Электрохимия, пер. с чеш., М., 1977; Дамаскин Б. Б.,
Петрий О.А., Основы теоретической электрохимии, М., 1978. Б. И. Подловченко.
|