ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ
,
термодинамич.
ф-ция, характеризующая состояние к.-л. заряженного компонента системы в
нек-рой фазепри
определенных внеш. условиях. По определению, Э. п. i-го компонента
(ni - его число молей) равен:
где-
электрохим. энергия Гиббса (свободная энергия), учитывающая электрич. поле
внутри фазыnj
- число молей разл. компонентов j этой фазы;
Т - т-ра; р - давление.
Э. п. определяют также как умноженную
на число Авогадро работу переноса заряженной частицы i из бесконечно
удаленной точки в вакууме в данную фазу
Формально Э. п. разбивают на два слагаемых, характеризующих хим. и электрич.
составляющие такой работы:
где-
хим. потенциал частиц i в фазеzi
- зарядовое число этих частиц;-
внутр. потенциал фазы
(см. Межфазные скачки потенциала); F — число Фарадея.
Э. п. входит в соотношения, выражающие
условия электрохим. равновесия. Так, внутри фазы
частица i не перемещается, если
а на границе раздела фаз электрохим. равновесие р-ции vAA +
vBB + vcC+ ...
vLL + vMM + vNN + ... определяется условием:
где vi и vf
- стехиометрич. коэф., индекс i указывает исходные компоненты
(А, В, С, ...), а индекс f- конечные (L, М, N, ...).
Лит.: Дамаскин Б.Б., Петрий О. А.,
Электрохимия, М., 1987.
Б. Б. Дамаскин.
|