Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

СЕРЫ ГАЛОГЕНИДЫ , газы либо легколетучие жидкости с резким запахом (см. табл.). Все фториды, кроме серы гексафторида, легко гидролизуются водой и ее парами. Осн. метод их получения - взаимод. F2 с жидкой или парообразной S, реже-с суспензией или р-рами S в инертных р-рителях с послед. разделением смеси. Тетрафторид SF4 устойчив до 700 °С, выше 300 °С окисляется О2 до SOF4, в присут. катализаторов с F2 дает SF6; раств. в жидком HF и бензоле; получают взаимод. F2 с хлоридами S в присут. катализаторов, а также смеси Сl2 и HF с S или ее хлоридами. Дитиодекафторид S2F10 при нагр. разлагается до SF4 и SF6. Дитиодифторид S2F2 существует в виде двух изомеров: FSSF и SSF2; при нагр. разлагается до SF4 и S; получают взаимод. фторидов металлов с S или хлоридами S.

Хлоропентафторид SClF5 при 200-300°С разлагается с выделением SF6 и С12; получают взаимод. хлоридов S с HF, гидрофторидами орг. оснований, р-цией SF4 с Сl2.

Дитиодихлорид C1SSC1: пром. продукт зеленовато-желтоватого цвета, бывает также желтого цвета (с примесью S) и красного (с примесью SCl2); ок. 137°С разлагается на S и Сl2; водой гидролизуется до SO2, H2S, HCl, взаимод. к-рых приводит к образованию S и политионовых к-т; раств. до 66% по массе S, хорошо раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, CS2; с оксидами и сульфидами мн. металлов образует хлориды и S, с сульфатами-SO2 Cl2, хлориды металлов, S, с SbCl3, HgCl2 и др.-аддукты; получают взаимод. S с С12 при 130°С (очищают перегонкой), как побочный продукт при произ-ве СНСl3, промежут. продукт в произ-ве нек-рых инсектицидов. S2Cl2- первый член ряда дихлорсульфанов 8nСl2 (n достигает 100), при n — 3-8 SnСl2-оранжевые маслянистые жидкости;4066-20.jpg, кДж/моль: -51,9 (n = 3), -42,7 (4), -36,8 (5), -29,3 (6), -22, 2 (7), -14,7 (8); плотн., г/см3: 1,7441 (п = 3), 1,7774 (4), 1,8018 (5), 1,8219 (6), 1,84 (7), 1,85 (8); получают SnСl2 при нагр. S2Cl2 в токе Н2 либо S2 С12 с Н2 S и (или) Н2 SB.

При действии С12 на S2C12 получают дихлорид SC12, а при дальнейшем хлорировании-тетрахлорид SC14-бесцв. или бледно-желтые кристаллы при — 35 °С, т. пл. — 31°С; ок. — 15°С разлагается; 4066-21.jpg —56,1 кДж/моль; водой гидролизуется до SO2 и НС1.

Дитиодибромид S2Вr2 разлагается ок. 90°С;4066-22.jpg 2,6288; получают при нагр. S с Вr2; гидролизуется водой. Получены также малоустойчивые дибромсульфаны SnВr2.

Применяют SF4 для селективного замещения карбонильного О на F2, для получения SF6; S2Cl2-вулканизующий агент, его используют для синтеза хлоридов, в произ-ве инсектицидов; S2C12 и SC12-применяют для хлорирования, в произ-ве добавок к высокоустойчивым смазочным маслам, 8Сl2-для получения SF4.

С г. токсичны, поражают слизистые оболочки, дыхат. пути; ПДК 0,5 мг/м3 (SF4, S2F10), 0,3 мг/м3 (S2Cl2) в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м3 в атм. воздухе.

См. также Сульфурилгалогениды, Тионилгалогениды.

И.Н. Один.

Hosted by uCoz