ВЛАГОМЕРЫ И ГИГРОМЕТРЫ
. Влагомеры (В.) - приборы для измерения
влажности жидких и твердых в-в, гигрометры (Г.) - влажности газов. Ранее
Г. наз. приборы для определения влажности воздуха. В статье рассмотрены
лишь те приборы, к-рые наиб. распространены при автоматич. измерениях в
химии и хим. технологии.
Кулонометрические влагомеры и гигрометры. В Г. этого типа чувствительный
элемент выполнен в виде трубчатого корпуса из электроизоляц. материала,
внутри к-рого размещены две несоприкасающиеся спирали (электроды) из Pt
и Rh. Пространство между спиралями заполнено адсорбентом- частично гидратированным
Р2О5. К электродам подведено напряжение, обеспечивающее
электролиз поглощенной влаги. Анализируемый газ с постоянным расходом пропускают
через элемент, и водяные пары практически полностью поглощаются Р2О5.
Ток электролиза связан с концентрацией влаги соотношением:
где I - сила тока, А, с - концентрация влаги, кг/м3, Q - расход газа, м3/с, n - число электронов, необходимое для
электролиза одной молекулы воды, F - число Фарадея, М - мол. масса
воды.
Диапазон измерений от 10-5 до 0,1%. Недостаток прибора -
невозможность измерения влажности газов, к-рые содержат щелочные и полимеризующиеся
компоненты. В первом случае Р2О5 реагирует со щелочным
компонентом, во втором служит инициатором полимеризации, а образующаяся
пленка полимера препятствует поступлению водяных паров к пов-сти адсорбента.
При наличии в газе паров спирта возникает дополнит. погрешность, связанная
с его гидролизом и образованием дополнит. влаги.
В кулонометрич. В. при анализе жидкостей влага извлекается из них потоком
сухого газа, и затем влажный газ анализируется описанным выше способом.
При определении влажности твердых сыпучих материалов известная навеска
в-ва продувается постоянным потоком сухого газа (при необходимости - с
одновременным подогревом пробы), к-рый далее поступает в чувствительный
элемент. Зависимость между концентрацией влаги и силой тока определяется
ф-лой:
где G - масса пробы, Т - длительность измерения, выбираемая т. обр.,
чтобы остаточная влага в навеске была пренебрежимо мала.
Погрешность кулонометрич. приборов обычно 1-5% при концентрации влаги
порядка сотых долей процента и 10-20% при концентрации 10-4-10-3
%. Постоянная времени (время р-ции прибора на изменение влажности)
от десятков сек до 10 мин при концентрации влаги соотв. в диапазонах 10-2-10-1
и 10-4-10-3 %. Эти приборы применяют, в частности,
для определения влажности полимеров (напр., полиэтилена и полипропилена),
а также для контроля влажности воздуха, предназначенного для питания контрольно-измерит.
приборов.
Пьезосорбционные влагомеры и гигрометры. Действие их основано
на зависимости собственной частоты колебаний кварцевого резонатора от его
массы. Кристалл кварца покрывают слоем в-ва, избирательно сорбирующего
водяные пары. Изменение частоты резонатора зависит от массы поглощенной
влаги и, следовательно, от концентрации влаги в атмосфере, окружающей кристалл:
, где F-собств. частота колебаний резонатора (обычно 5-15 МГц), k-коэф.,
зависящий от типа и геометрии кристалла,-изменение
массы кристалла (в кг). Как правило,
достигает неск. кГц. Для измерения относит. влажности (отношение парциального
давления водяного пара к давлению насыщ. пара при одних и тех же давлении
и т-ре) в пределах 0-100% в кач-ве сорбентов используют гидрофильные полимеры,
в частности поликапроамид. Толщина пленки полимера, наносимой на кристалл
резонатора, не превышает неск. мкм, постоянная времени при применении поликапроамида
15 с, диапазон т-р от 5 до 60 °С, погрешность неск. %. Определению мешает
присутствие паров спиртов, NH3 и др. полярных соед., сорбируемых
полимером. При измерениях микроконцентраций влаги используют высокоэффективные
адсорбенты, напр. силикагель. При этом ниж. предел определения концентрации
влаги порядка 10-4%.
Пьезосорбционные приборы устойчивы к перегрузкам по влажности, имеют
небольшие массу и габариты. В. используют, напр., в пром-сти орг. синтеза
(в произ-ве бензола, толуола, циклогексана и др. углеводородов), Г.-в установках
кондиционирования воздуха в пром-сти хим. волокон.
Электросорбционные гигрометры. Принцип их действия состоит в
измерении электрич. проводимости в-ва, поглощающего влагу. Адсорбенты:
А12О3, LiCl, силикагель, SnO2, цеолиты,
асбест и др. наиб. распространены датчики на основе первых двух адсорбентов.
При использовании А12О3 чувствительный элемент,
выполненный из алюминия, является одним из электродов датчиков. На его
пов-сть электролитич. способом наносят тонкую пористую пленку А12О3.
Тонкий паропроницаемый слой Аи или графита на этой пленке образует второй
электрод. Полное сопротивление такого элемента зависит от концентрации
влаги в среде, окружающей адсорбент, и измеряется с использованием переменного
тока пром. частоты. Датчики на основе А12О3 позволяют,
в частности, определять содержание влаги в пропилене, бутиленах и др. олефинах
от 10-6 до неск. % и обладают высоким быстродействием.
Применяют также т. наз. подогревные хлористолитиевые датчики, в к-рых
между электродами электрич. нагревателя помещают волокнистый материал,
пропитанный водным р-ром LiCl. Т-ра нагрева, измеряемая термометром сопротивления,
служит мерой влажности газа. Эти приборы обладают меньшей, чем датчики
на основе А12О3, погрешностью, большей стабильностью
показаний и более широким температурным диапазоном измерения (150-200 °С).
Диэлькометрические влагомеры и гигрометры. Их действие основано
на сильной зависимости диэлектрич. проницаемости в-в
от содержания в них влаги; это обусловлено аномально большойводы
(81 при 20 °С). Измерение
в диапазоне средних частот тока (0,1-30 МГц) сводится к определению емкости
С конденсатора, между обкладками (электродами) к-рого помещено исследуемое
в-во (С =,
где Сo-емкость незаполненного конденсатора). В диапазоне
сверхвысоких частот (30 МГц-300 ГГц) измеряют частоту колебаний объемного
резонатора, в к-ром находится влажное в-во.
Для определения влажности жидкостей и газов применяют обычно датчики
с цилиндрич. коаксиальными или плоскопараллельными электродами. Миним.
предел измерения содержания влаги составляет: в жидкостях от 0,01 до 0,1%,
в газах от 0,05 до 0,1%. Погрешность не превышает 2,0-2,5% при высокой
влажности и до 10% при приближении к миним. пределу. Постоянная времени
1-2 мин.
Влажность твердых сыпучих материалов определяют с помощью датчиков с
кольцевыми или др. электродами, расположенными в одной плоскости. Миним.
предел и погрешность измерений от 0,1 до 0,2%. На результат определения
оказывают влияние характер взаимод. влаги с материалом, а также гранулометрич.
состав и степень уплотнения или предварит. измельчения пробы. При использовании
диапазона сверхвысоких частот удается бесконтактно измерять содержание
влаги в материалах, движущихся на конвейере.
Диэлькометрич. В. применяют в произ-ве минер. удобрений, в горнохим.
пром-сти, диэлькометрич. Г.-обычно для определения влажности агрессивных
газов (напр., NH3, H2S).
ЯМР-влагомеры. Принцип их действия заключается в резонансном
поглощении энергии высокочастотного электромагн. поля входящими в состав
воды ядрами водорода в постоянном магн. поле (см. Ядерный магнитный резонанс). Величина поглощенной энергии служит мерой влажности материала.
Достоинства этих В.: высокая избирательность и возможность бесконтактного
измерения. Кроме того, анализируя резонансную кривую поглощения, можно
определять также характер взаимод. влаги с в-вом, т. к. ширина кривой изменяется
при переходе от своб. влаги к адсорбированной. Диапазон измерения концентраций
от О до 100%. Погрешность зависит от плотности, состава в-ва и характера
взаимод. с ним влаги и колеблется от 10-3 до неск. %. Постоянная
времени от неск. секунд до 1 мин и более. ЯМР-влагомеры используют, в частности,
в произ-ве пластич. масс (для определения влажности пресспорошков) и в
научных исследованиях (для измерения содержания влаги в твердых сыпучих
материалах, реже в жидкостях).
Нейтронные влагомеры. Их действие основано на замедлении ядрами
водорода потока быстрых нейтронов. При этом последние теряют энергию и
превращ. в медленные нейтроны. Если главный водородсодержащий компонент
в в-ве - вода, а замедление нейтронов, вызванное присутствием др. элементов,
достаточно мало, можно оценить содержание влаги, измеряя плотность потока
медленных нейтронов. Для получения быстрых нейтронов применяют, как правило,
радиоактивные источники, содержащие Be в смеси с одним из радиоактивных
элементов, - Ra, Po или Ри (интенсивность 103-105
нейтронов в 1 с). Детекторы -борные или сцинтилляционные счетчики или комбинация
из кадмиевой фольги и галогенного счетчика. Измерения проводят при размещении
источника и счетчика как в толще материала, так и на его пов-сти. Диапазон
определения от 0 до 100%. Погрешность - от 0,5 до 2,0% - обусловлена наличием
в анализируемом в-ве иных, помимо воды, водородсодержащих соед., а также
элементов с большим сечением захвата нейтронов (С1, В, Li и др.). Сильное
влияние оказывают также изменения плотности в-ва. Поэтому для снижения
погрешности вводят соответствующие поправки. Нейтронные В. применяют для
тех же целей, что и ЯМР-влагомеры.
Гигрометры, основанные на измерении точки росы. Анализируемый
газ охлаждают до т-ры, отвечающей т-ре насыщения водяного пара, т.е. до
росы точки. Эту т-ру определяют в момент начала конденсации пара
(выпадение росы) на плоской полированной пов-сти зеркальца. Для охлаждения
газа используют дросселирующие, термоэлектрич., термомагн. и др. устройства.
Момент выпадения росы фиксируется фотоэлектрич. (по изменению рассеяния
света) или кондуктометрич. методом. В последнем случае измеряют поверхностное
сопротивление зеркальца, на к-ром находится конденсат. Применяют также
радиац. детекторы, основанные на поглощении
илиизлучений.
Зная точку росы и т-ру (t)анализируемого газа, можно вычислить
относит. влажность по ф-ле:
, где p1 и р2- соотв. давления насыщ. водяного
пара при точке росы и t (см. Газов увлажнение).
Достоинства этих Г.: низкий предел обнаружения влаги (точка росы — 100°С,
что отвечает концентрации 10-6%); погрешность лучших образцов
от 0,3 до 0,5 °С, и, как правило, не выше 1 °С. Длительность измерения
от неск. секунд при высокой влажности до десятков мин при ниж. пределе
измерения. Недостаток: невозможность определения содержания влаги в газах
(парах), т-ра конденсации к-рых выше, чем измеряемая точка росы (напр.,
в пропилене). Эти Г. широко применяют в заводских лабораториях.
Психрометры. Основаны на определении разности т-р двух термометров
- обычного, или сухого (tс), и мокрого (tM), т.е.
непрерывно увлажняемого так, что на его пов-сти поддерживается влажность,
соответствующая насыщению при данной т-ре. Оба термометра помещены в анализируемую
среду (газ). Т-ра мокрого термометра снижается вследствие испарения влаги,
обусловленного разностью ее концентраций на термометре и в анализируемом
газе, и зависит от относит. влажности, к-рая м. б. найдена по ф-ле:
где рм и рс-соотв. давления насыщ. пара при tM
и tc; р-атм. давление, A-психрометрич. коэф., зависящий
от конструкции прибора и параметров исследуемого газа.
В кач-ве датчиков т-ры используют стеклянные термометры и термометры
сопротивления. Пределы измерения 20-100% при т-рах от - 5 до 40 °С, погрешность
3-10%, длительность измерения не превышает неск. мин. Недостаток: возможность
загрязнения фитиля, смачивающего мокрый термометр, пылью, твердыми частицами
и нарушение из-за этого градуировочной характеристики.
Оптические влагомеры и гигрометры. Действие этих приборов основано
на поглощении влагой ИК-излучения, преим. в коротковолновой области (длина
волны 0,8-4,0 мкм). В этом диапазоне спектр воды содержит ряд интенсивных
полос поглощения с центрами, соответствующими длинам волн 0,94; 1,1; 1,38;
1,87; 2,7; 3,2; 3,6 мкм. Источники излучения-лампы накаливания, лазеры,
а при зондировании атмосферы - солнечная радиация. Приемники излучения:
избирательные - оптико-акустические, интегральные - фоторезисторы (наиб.
чувствительны), а также термометры и болометры. Область применения абсорбц.
разновидности метода - определение содержания влаги в жидкостях (напр.,
в метаноле и уксусной к-те) и твердых пленочных материалах. Диапазон измерения
10-5-20%, предел погрешности не выше неск. %.
Модификация метода, в к-рой используется рассеянное излучение, позволяет
получать информацию о диспергированной воде в эмульсиях. Для контроля влажности
твердых материалов используют метод индикации отраженного излучения (погрешность
5-10%). Достоинства В.: широкий диапазон определяемых концентраций (шкалы
0-0,5% и 0-80%), возможность бесконтактного измерения влажности материалов,
движущихся на конвейере (напр., минер. удобрений), высокое быстродействие.
Недостаток: дополнит. погрешность, обусловленная возможной неоднородностью
концентрационного поля при измерении содержания влаги в поверхностном слое
материала.
Лит.: Берлинер М. И., Измерения влажности, 2 изд., М., 1973;
Иващенко В. Е., Пинхусович Р. Л., Коломыйцев В. П., Методы и приборы для
измерения относительной влажности, М., 1977; Теория и практика экспрессного
контроля влажности твердых и жидких материалов, М., 1980; Соков И. А.,
Вапняр Г. Д., Метрологическое обеспечение гигрометрик, М., 1982. Р.
Л. Пинхусович.
|