ВИНИЛХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ
, продукты сополимеризации винилхлорида
(В.) с одним или неск. сомономерами (статистич. сополимеры), а также продукты
взаимод. В. с разл. полимерами или разл. мономеров с ПВХ (привитые и блоксополимеры).
Наиб, значение имеют В. с. с винилацетатом, винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), мономерами акрилового ряда,олефинами.
КОНСТАНТЫ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛХЛОРИДА (r1) С УКАЗАННЫМИ СОМОНОМЕРАМИ (r2) (т-ра сополимеризадии 50-60 °С)
Сомономер
|
r1
|
r2
|
Сомономер
|
r1 r2
|
Акрилонитрил . .
|
0,74
|
3,7
|
Метилакри-лат
|
0,12 4,4
|
Бутадиен ....
|
0,035
|
8,8
|
Метилме-такрилат
|
0,1 10,0
|
н-Бутилакрилат . .
|
0,08
|
4.2
|
Пропилен
|
2,27 0,30
|
Винилацетат . . .
|
1,68
|
0,23
|
Стирол
|
0,078 34
|
Винилиден-хлорид ....
|
0,3
|
3,2
|
Этилен
|
2,0 0,30
|
Сомономеры (бутадиен, метилметакрилат, стирол), имеющие очень высокие
константы сополимеризации, образуют устойчивые макрорадикалы, с трудом
взаимодействующие с В.; поэтому такие сомономеры ингибируют полимеризацию
В. и получение их сополимеров затруднено. Для B.C. характерны: мол. м.
10-80 тыс.; плота. 1,30-1,40 г/см3; т. стекл. 60-75°С (как правило),
т-ра вязкого течения 120-150 °С; атмосфере-, водо- и кислотостойкость;
40-60 МПа,
50-90 МПа; ударная вязкость с надрезом 5-10кДж/м2;
1012-1016 Ом*см; более высокая р-римость в орг. р-рителях,
меньшая хрупкость и, как правило, меньшая термостабильность, чем у ПВХ.
B.C. трудногорючи.
Получают B.C. радикальной сополимеризацией в водной эмульсии или суспензии
и (реже) в р-ре. Перерабатывают экструзией, литьем под давлением, прессованием,
каландрованием (см. Полимерных материалов переработка).
B.C. с винилацетатом или винилиденхлоридом были впервые получены в кон.
1930-х гг. в Германии с целью улучшения перерабатываемое™ и р-римости ПВХ.
Впоследствии они получили самостоятельное развитие (мировое произ-во ок.
1 млн. т/год).
Наиб. многотоннажны статистич. сополимеры В.с винилацетатом (3-25% по
массе последнего). Им часто присваивают торговые назв. ПВХ: вестолит, хосталит,
виннол (ФРГ), люковил (Франция), корвик, джеон (Великобритания), сикрон,
виплавил (Италия), сольвик (Бельгия) и др. С увеличением содержания вииилацетата
снижается т-ра вязкого течения сополимера, повышаются его р-римость и способность
совмещаться с пластификатором. Сополимеры растворимы в циклогексаноне,
ДМФА, ТГФ, нитробензоле, а с содержанием винилацетата более 10%-также в
ацетоне и сложных эфирах. Для улучшения адгезии сополимер омыляют щелочью,
заменяя часть сложноэфирных групп на гидроксильные, иногда получают тройной
сополимер В.-винилацетат-малеиновая к-та (не более 1%). Сополимеры с 3-10%
винилацетата используют в произ-ве строит. материалов (напр., линолеум,
плиты для полов, оконные рамы, облицовочные плиты), изоляции для электропроводов
и кабелей, искусств. кожи, жесткой пленки, рельефных карт и др.; с 15%
винилацетата-для произ-ва грампластинок, а смыленный - для изготовления
магн. лент, лакокрасочных материалов (см. Сополимеро-винилхло-ридные лаки). B.C. с 25% винилацетата выпускается в виде водной дисперсии,
к-рая служит связующим при изготовлении нетканых материалов.
Из сополимера с 20% метилакрилата (хловинит МА-20) изготавливают листовой
прозрачный материал "винипроз", с 50% метилакрилата - обувной клей, с 20%
бутилакрилата - морозостойкие лакокрасочные материалы. Сополимер с 40%
акрилонитрила благодаря высокому содержанию полярных нитрильных групп обладает
повыш. теплостойкостью (т. стекл. ок. 100°С); его используют для получения
синтетич. волокна "дайнел" (США), см. Поливинилхлоридные волокна. Сополимер
В. с 10% пропилена (мол. м. 35-50 тыс.) легко перерабатывают в прозрачные
жесткие пленки и бутылки для пищ. продуктов.
Привитые В. с. были разработаны с целью получения материалов, обладающих
более высокой ударопрочностью, чем ПВХ и описанные выше статистич. сополимеры.
Прививку ведут чаще всего в водной среде, в к-рой диспергированы полимер
с нанесенным на него инициатором и жидкий В. Продукты сополимеризации В.
с сополимером этилен - винилацетат имеют ударную вязкость до 50 кДж/м2.
Их применяют в ФРГ для изготовления разл. профилей, оконных рам, облицовочных
плит, а также упаковочных пленок и объемной тары. Для этих же целей используют
привитые сополимеры В. с АБС-пластиком. Привитой сополимер с метилметакрилатом
получают полимеризацией последнего в присут. порошкообразного ПВХ и инициатора;
материал содержит значит. кол-во гомополимеров. Его выпускают в СССР в
виде замутненных окрашенных листов (хлоракрил), к-рые используют в светотехнике,
для изготовления облицовочных плит, панелей и т. п.
Лит.: Котляр И. Б., Зильберман Е. Н., в сб.: Успехи химии и физики
полимеров, М., 1973, с. 258-82; Котляр И. Б., "Пластмассы", 1978, N 5,
с. 17-20; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 454-63. И. Б. Котляр.
|