ВЕРДАЗИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ
(тетрагидро-1,2,4,5-тетразинилы), соед.
общей ф-лы I, где R-H, Alk, Аг. Существует традиц. нумерация атомов гетероцикла
(показана внутри цикла) и по номенклатуре ИЮПАК (вне цикла); в настоящей
статье принята традиц. нумерация.
Многие моно-, би- и поливердазильные радикалы выделены в виде высокоплавких
кристаллов, к-рые раств. в орг. р-рителях и не раств. в воде. В видимой
области поглощают при 600-700 нм. ИК-спектры характеризуются полосой 1145
см-1. Все атомы N находятся в одной плоскости, гетероциклич.
кольцо имеет конформацию несимметричной ванны. Длина связей N—N 0,135 нм
(для 1,3,5-трифенилвердазила). Спектры ЭПР показывают попарную (1,5 и 2,4)
эквивалентность атомов N. Обычно В. р. получают из формазанов:
В. р. стабильны в твердом состоянии и в разб. р-рах, в конц. р-рах разлагаются
на тетразины и тетразолы. Последние образуются также при термич. разложении
и фотолизе В. р. При окислении В. р. образуются катионы вердази-лия (ф-ла
И); при гидрировании и в присут., напр., аскорбиновой к-ты или H2S
В. р. превращ. в тетразины. При действии к-т диспропорционируют в тетразины
и катионы вердазилия. Для количеств, определения В. р. используют потенциометрич.
титрование соляной к-той.
Лит.: Розанцев Э. Г., Шолле В. Д., Органическая химия свободных
радикалов, М., ,1979. , В. Д. Шолле.
|