Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

УРАНА ФТОРИДЫ : UFx, где х = 6, 5, 4 и 3, U2F9 и U4F17, UOF4, UO2F2, UOF2 и др. оксифториды, гексафтороурановая к-та HUF6·nH2O и др., фтороуранаты, напр. Na2Ur8. Многие У. ф. при 200-400 0C разлагаются с выделением UF6, по схемам5009-5.jpg5009-4.jpg

В технологии урана UF6 и UF4 - ключевые в-ва; UO2F2 и нек-рые комплексные У. ф.- промежуточные в-ва отдельных стадий произ-ва.

Гексафторид UF6 (табл.) легко возгоняется и дымит во влажном воздухе; ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым UF6 lgp(Пa) = 23,99593 - 3123,479/Т-3,77962lgT, над жидким - lg р(Па) = 20,724933 -2065,679/T- 3,72662 lg T; раств. в орг. р-рителях, жидком HF. Гидролизуется водой и ее парами до UO2F2; взаимод. с MF, где M = Li, Na, К, NH4+, NO+ и др., нек-рыми MF2, образуя фтороуранаты (Vl); при натр, восстанавливается H2, NH3, CCl4 до UF4. Его получают взаимод. UF4, реже оксидов U, с F2 (в пром-сти р-цию проводят в пламени смеси H2 и F2), очищают ректификацией. UF6 используют при разделении изотопов U методами газовой диффузии и центрифугирования, как исходное в-во в произ-ве UO2 для твэлов.

ХАРАКТЕРИСТИКА ФТОРИДОВ УРАНА

Показатель

UF6

a-UF5

b-UF5

U2F9

UF4

UF3

UO2F2

UOF4

Цвет

Желтоватый

Голубоватый

Голубоватый

Черный

Зеленый

Красновато-фиолетовый

Желтый

Желтый

Сингония

Ромбич.

Тетрагон.

Тетрагон.

Кубич.

Моноклиннаяб

Гексаген.

Тритонг

Тетрагон.

Параметры решетки, нм:

а

0,9924

0,6525

1,1473

0,8462

1,1273

0,7179

0,5754

1,14743

b

0,8954




1,0753




с

0,5198

0,4472

0,5208


0,8404

0,7345


0,52043

Число формульных единиц в ячейке

4

2

8

4

12

1

1

8

T. пл., 0C

64,0 а

348

Разл.

Разл.

1036в

1500

1030

Разл.

Плотн., г/см3

5,06

5,81

6,45

7,09

6,72

8,54

6,44

6,40

5009-6.jpg Дж/(моль·К)

167

134



115,9


103


5009-7.jpg , кДж/моль

-2197

-2079

-2071

-4014

-1920

-1508

-1660


5009-8.jpg ,Дж/(моль·К)

227,6

188



151,7

117

135


а T. возг. 56,50C; 5009-9.jpg 48,07 кДж/моль (56,5 0C). б b = 126,33°. в T. кип. 1730 0C. г a = 42,73°.

Тетрафторид UF4 гигроскопичен, образует кристаллогидраты; плохо раств. в воде (1,6· 10-4 моль/л), лучше в к-тах, разлагается р-рами карбонатов металлов. При нагр. во влажном воздухе подвергается окислению и пирогидролизу до U3O8 и UO2F2, в O2 в присут. катализатора образует UF6 и UO2F2; восстанавливается H2 до UF3, Ca, Mg - до U. Его получают осаждением из р-ров U4+ с послед, сушкой и прокаливанием, взаимод. UO2 с газообразным HF при 300-500 0C, восстановлением UF6 в пламени смеси H2 - F2 или орг. в-вами, м. б. получен термич. разложением (NH4)2UF6 или NH4UF5.

Уранилфторид UO2F2 при нагр. выше 800 0C разлагается до UF6, U3O8 и O2 с частичной возгонкой; гигроскопичен, образует кристаллогидраты; хорошо раств. в воде (ок. 65% по массе при 25 0C); получают гидролизом или пирогидроли-зом UF6, взаимод. UO3 с газообразным HF.

Лит.: Химия и технология фтористых соединений урана, M., 1961; Химия фтористых соединений актинидов, M., 1963; Гагаринский Ю. В., Хри-пин Л. А., Тетрафторид урана, M., 1966; Щербаков В. И., Зуев В. А., Парфенов А. В., Кинетика и механизм фторирования соединений урана, плутония, нептуния фтором и галогенфгоридами, M., 1985; Зуев В.А., Орехов В.Т., Гексафториды актиноидов, M., 1991; Химия актиноидов, под ред. Дж. Каца. Г. Сиборга, Л. Мореса, пер. с англ., M., 1991. Э. Г. Раков.

Hosted by uCoz