ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ
(устар.-гипосульфиты), соли тиосерной к-ты H2S2O3.
Тиосерная (серноватистая) к-та неустойчива даже при 77 К, в водных р-рах разлагается
с образованием SO2 и S.
Тиосульфаты (Т.)-кристаллы,
содержат анион ф-лы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148
нм, S—S 0,199 нм. Р-римость Т. в воде (г в 100 г): K2S2O3
200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH4)2S2O3
150 (20 °С); MgS2O3 49,8 (20 °С); CaS2O3
42,9 (10 °С); SrS2O3 15,3 (10 °С); BaS2O3
0,2 (0°С); Tl2S2O3 0,18 (25 °С); PbS2O3
0,02 (18 °С). Т. образуют кристаллогидраты, наиб. важны: К2S2О3-5Н2О,
т. пл. 35,0 °С; К2S2О3·3Н2О,
т. пл. 56,1 °С; K2S2О3·H2О,
т. пл. 78,3 °С, плотн. 2,590 г/см3; MgS2O3·6H2O,
т. пл. вьппе 82 °С, плотн. 1,818 г/см3,
-5283 кДж/моль; CaS2O3·6H2O,
т. пл. вьппе 40 °С, плотн. 1,872 г/см3,
— 3982 кДж/моль.
Безводные Т. при натр.
не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов,
напр.: К2S2О3 (плотн. 2.23 г/см3)
разлагается при ~430°С, PbS2O3 (плотн. 5,18г/см3)-при
~250°С, (КН4)2S2О3-при ~150°С.
При нагревании Т. на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы
в степени окисления —2 в Т. определяет восстановит. св-ва иона.
Так, Na2S2O3 окисляется I2
с образованием тетратионата Na2S4O6 (р-ция
лежит в основе иодометрии), K2S2O3, Na2S2O3
и др. окисляются Сl2 или Вr2 с образованием S и сульфатов.
К2S2О3 окисляется SO2, SCl2
с образованием политионатов. Нек-рые Т. образуют р-римые в воде комплексные
соед., напр. Na3[Ag(S2O3)2], что
позволяет растворять нек-рые осадки солей Ag, напр. AgBr (р-ция лежит в основе
закрепления в фотографии).
Получают Т. окислением
при нагр. на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, р-цией M2SO3
с S, M2S2 с MHSO3 (М-К, Na и др.), взаимод.
SO2 и H2S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва,
Тl, Рb осаждают действием Na2S2O3 на р-ры их
солей. Нек-рые Т. получают обменными р-циями сульфатов с BaS2O3.
Наиб. применение имеет
натрия тиосульфат. CaS2O3 в смеси с полисульфидами
Са-фунгицид (известково-серный отвар), ср-во для удаления волос в кожев. пром-сти.
K2S2O3 используют для получения "серной
печени" (см. Калия сульфиды), политионатов. MgS2O3-6H2O-лeк.
ср-во при нек-рых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах.
И. Н. Один.
|