Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ТЕТРАХЛОРЭТАНЫ , мол. м. 167,85. Различают 1,1,2,2-Т. СНСl2СНСl2 и 1,1,1,2-Т. ССl3СН2Сl; бесцв. жидкости (см. табл.) со сладковатым запахом; хорошо раств. во мн. орг. р-рителях. Для 1,1,2,2-Т. р-римость в воде (% по массе): 0,13 (20 °С), 0,34 (55,6 °С), р-римость воды в 1,1,2,2-Т. 0,11 (25 °С); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 93,7 °С, 29,3% Н2О по массе); энергии связей (кДж/моль) С—H 409,2, С —Сl 310,9, С —С 352,7. Для 1,1,1,2-Т. р-римость в воде (% по массе): 0,109 (20 °С), 0,125 (50 °С), р-римость воды в 1,1,1,2-Т. 0,056 (25 °С); энергии связей (кДж/ моль): С—H (для группы СН2С1) 409,29, С —Сl (для СС13 и СН2С1) соотв. 293,7 и 335,1, С —С 336,8.

4111-30.jpg


Т. реагируют с хлором в жидкой фазе в присут. инициаторов (порофоров) при 80-90 °С с образованием пентахлор-этана и далее гексахлорэтана. При дегидрохлорировании щелочными агентами при 90-100 °С либо в паровой фазе при 400-500 °С или на катализаторе (Аl2О3, ВаСl2 на носителе и др.) при 300-350 °С образуется трихлорэтилен. 1,1,2,2-Т. дехлорируется в присут. Н2 над Ni при 300-350 °С или над Zn с водяными парами.

В пром-сти 1,1,2,2-Т. получают хлорированием ацетилена в жидкой фазе при 100-120°С в реакторах барботажного типа, заполненных железными (чугунными) шарами; кол-во хлора поддерживается на уровне 5-15% избытка по отношению к ацетилену. После нейтрализации, промывки и осушки продукт содержит 97-98% 1,1,2,2-Т. Применяют его для произ-ва трихлорэтилена. 1,1,2,2-Т.-трудногорючий продукт, т. самовоспл. 474 °С; ПДК 6 мг/м ,. в водоемах 0,2 мг/л.

1,1,1,2-Т. м. б. получен хлорированием винилиденхлорида в жидкой фазе в присут. 0,01-0,1% РеСl3 при 20-30 °С.

Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978; Трегер Ю. А., Карташов Л. М., Кришталь H. F., Основные хлорорганические растворители, М., 1984. Ю. А. Трегер.

Hosted by uCoz