Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ТЕЛЛУРА ОКСИДЫ. Оксид ТеО известен в газовой фазе: 4103-1.jpg 72,4 кДж/моль, 4103-2.jpg 241,7 Дж/(моль·К). Диоксид ТеО2 существует в виде двух кристаллич. модификаций: a и b (см. табл.); т-ра перехода a : b 485 °С, DH перехода 0,98 кДж/моль. a-ТеО2 (минерал теллурит) образуется при дегидратации Н2ТеО3 при рН < 2 и т-ре ниже 5 °С. р-ТеО2 (минерал парателлурит) при комнатной т-ре и давлении 0,9 ГПа претерпевает фазовый переход второго рода, а при ~ 3 ГПа - полиморфный переход с образованием ромбич. модификации (а = 4,22 нм, b = 4,84 нм, с = 0,367 нм); возгоняется, ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(Па) = - 13222/T+ 14,508;4103-3.jpg264 кДж/моль; в паре обнаружены молекулы (ТеО2)n, Те2, О2, где n=1,2,3,4, а также Те2 и О2; полупроводник p-типа; характеризуется высокими значениями показателя преломления, акустооп-тич. качества (см. Акустические материалы), пьезоэлектрич. св-вами. Восстанавливается до Те при нагр. с Al, Cs, Zn, С, S, ZnS, HgS, PbS.

4103-4.jpg

TeO2 практически не раств. в воде, хорошо раств. в р-рах щелочей и соляной к-те, хуже-в HNO3 и H2SO4. При растворении в конц. к-тах образуются соли, напр. ТeI4, Te2O3(OH)NO3, Te2O3SO4. При растворении ТеО2 в р-рах щелочей или при спекании с карбонатами металлов образуются теллуриты-соли теллуристой к-ты H2TeOs (K1 3·10-6). Однако в индивидуальном состоянии она не получена, т.к. при выделении из р-ра дегидратируется до xТеО2·yН2О, а затем до ТеО2. Теллуриты щелочных металлов-кристаллич. в-ва, раств. в воде; используются в произ-ве оптич. стекол.

Получают a-ТеО2 окислением Те кислородом, смесью HNО3 и НС1, термич. разложением H6ТеО6, действием NH3 на Н2ТеО3. Монокристаллы b-TeО2 выращивают из расплава по методу Чохральского или гидротермальным синтезом. b-TeО2-материал для акустооптич. устройств, компонент оптич. стекол.

Триоксид ТеО3 известен в двух формах - аморфной a и кристаллич. b. a-ТеО3 разлагается выше 360 °С до ТеО2 с промежут. образованием Те2О5 и Те4О9; парамагнетик; сильный окислитель, легко реагирует с Al, Sn, С, Р, S; восстанавливается до ТеО2 при кипячении в конц. соляной к-те. a-ТеО3 раств. в конц. р-рах щелочей, горячей соляной к-те. Медленно взаимод. с водой с образованием слабой ортотеллуровой к-ты Н6ТеО6-бесцв. кристаллы; существует в двух формах -кубич. a и моноклинной b; при нагр. b-форма переходит в a; при нагр. до 300-320 °С и давлении 10-1 Па разлагается с образованием ТеО3 x x xH2О, где x = 0,01 — 0,15, к-рый описывают как a-ТеО3; Н6ТеО6 легко раств. в горячей воде и минер. к-тах (кроме НNO3); сильный окислитель, выделяет I2 из KI, окисляет НСl, НВr и др.; получают окислением ТеО2 пероксидом водорода в присут. H2SO4.

При нагр. a-ТеО3 с избытком воды в замкнутой ампуле при 350-400 °С образуется b-TeО3; он менее реакционноспо-собен, чем a-ТеО3, не раств. в воде, конц. к-тах и щелочах, не реагирует с водой при нагр. до 150°С; при нагр. разлагается:4103-5.jpg; диамагнитен. Получают при нагр. до 320 °С Н6ТеО6 в присут. конц. H2SO4. Монокристаллы выращивают гидротермальным синтезом. ТеО3-промежут. продукт при извлечении Те, при получении теллуратов.

Теллураты-соли ортотеллуровой к-ты; кристаллы; соед. щелочных металлов раств. в воде; получают гидротермальным синтезом, прокаливанием смеси Те с кислородсодержащей солью металла или смеси Н6ТеОб с карбонатом металла; применяют как сегнетоэлектрики, кристаллофос-форы (активированные U6+), ионоооменники в аналит. химии.

Фаза Те4О9 образуется при термич. разложении Н6ТеОв или a-ТеО3 при 420-500 °С, а также гидротермальным синтезом; при нагр. на воздухе до 520-600 °С превращ. в b-TeО2. Оксид Те2О5 получают при нагр. Н6ТеО6 на воздухе до 400-410 °С или b-TeО3 при 500 °С, не раств. в воде, НСl, HNО3; при 600 °С разлагается до ТеО2 и О2.

В. П. Зломанов.

Hosted by uCoz