ТАФЕЛЯ УРАВНЕНИЕ
, осн.
соотношение электрохимической кинетики. Связывает перенапряжение электродного
процесса h (сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному
значению; см. Поляризация) с плотностью тока i, протекающего
через границу электрод |р-р: h=a + blgi (а и b-эмпирич.
постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к элект-рохим.
р-ции 2Н3О+ + 2е = Н2 + 2Н2О, при
этом использовались электроды из разл. металлов. Пытаясь дать теоре-тич. обоснование
ур-нию, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда Н3О+
+ еНадс
+ Н2О следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных
на электроде атомов водорода: 2Надс : Н2 . В дальнейшем,
однако, было показано, что приведенное Т. у. является частным случаем более
общего ур-ния, связывающего значения i и h в рамках теории замедленного
разряда. Эмпирич. постоянная а оказывается связанной с кинетич. параметром
стадии разряда-коэф. переноса a (0a1),
а постоянная b-с током обмена i0: a= -(RT/anF)lni0;
b = 2,3RT/anF, где n-число электронов, участвующих
в стадии разряда, F - постоянная Фарадея.
Лит.: Дамаскин Б.
Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, М., 1983, с. 238. Б.
Б. Дамаскин.
|