СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНИДЫ
[дигалогениды сульфонила, диоксидигалогениды серы(У1), полные галогенангидриды
серной к-ты], соед. общей ф-лы SO2Hal2, где Hal = С1,
F (табл. 1). Бром- и иодпроизводные не получены. Молекулы SO2F2
и SO2C12 имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом
S в центре; для SO2F2 длины связей S—О 0,14 нм, S—F 0,153
нм, углы OSO 124°, FSF 96-100°; для газообразного SO2C12
длины связей S—О 0,143 нм, S—C1 0,201 нм, углы C1SC1 111°, OSO 120°.
Сульфурилфторид SО2F2-бесцв.
газ, без запаха; устойчив до ~400°С; ур-ние температурной зависимости давления
пара lgp(мм рт. ст.) = 7,593-1023/T (136-217 К); р-римость SO2F2
(мл в 100 мл) при 16,5 °С: в воде-4,5, в этаноле-25,5, в толуоле-215, в
ССl4-136,5; химически довольно инертен, не реагирует с металлами
(даже с Na) при ~100°С; не гидролизуется водой до 150°С; разлагается
р-рами щелочей с образованием M2SO4 и MF; не раств. в
H2SO4.
Сульфурилхлорид обладает
резким удушливым запахом, дымит на воздухе; устойчив до ~300°С; ур-ние температурной
зависимости давления пара lgp(MM рт. ст.) = = 7,84 - 1700/T (220-343
К); холодной водой гидролизуется слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала
HOSO2Cl, а затем H2SO4 и НСl; раств. в 10-кратном
объеме воды (20 °С) с частичным гидролизом, хорошо раств. в СНСl3,
уксусной к-те; является хорошим малоионизирующим р-рителем для мн. орг. и неорг.
в-в; с р-рами щелочей, с оксидами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды,
с Н2SО4-хлорсульфоновую к-ту; хлорирует мн. орг. соединения;
реагирует во влажном воздухе с металлами.
Получают SO2Cl2
взаимод. SO2 и Сl2 в присут. активного угля или камфор'ы,
при нагр. хлорсульфоновой к-ты; SO2F2-прямым взаимод.
S, О2 и F2, р-цией SO3 с CaF2 или
апатитом, действием F2 на Na2S2O3
либо Na2SO4, р-цией SO2Cl2 с NaF
в тетраметилсульфоне.
Получены смешанные С. (SO2FCl,
SO2FBr), дисульфурил-галогениды, трисульфурилхлорид S3O8Cl2
и тетрасульфу-рилхлорид S4О11Сl2 (табл. 2).
Дисульфурилгалогениды,
или пиросульфурилгалогениды, S2О5На12-дымящие
во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. S2O5F2
получают взаимод. CaF2 с SO3, S2O5Cl2-no
р-ции SO3 с СС14.
SO2F2-фумигант,
консервант древесины; SО2С12-хлорирующий, сульфохлорирующий
и дегидратирующий реагент в орг. синтезе, катализатор; S2О5F2-р-рителъ
для р-ций фторирования.
С. и ди- или полисулъфурилгалогениды
токсичны, в парах поражают дыхат. пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи;
для SO2F2 ПДК 20 мг/м3. И.Н. Один.
|