СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ , эфиры сернистой к-ты общей ф-лы ROS(O)OR', где R = Н, Alk, Аг, R' = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R' одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R'paзличныe), и циклические С. о. Известны также производные С. о.: хлорсульфиты ROS(O)C1, аминосульфиты RR'NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR', дитиолсульфиты RSS(O)SR'.

Как правило, С. о. с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакриматорным действием; высшие С. о.-вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие в-ва (см. табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли.

Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры С. о. имеют характеристич. полосы в области 1200 см^-1 (R и R' = алкил) и 1245 см^-1 (R и R' = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз С. о. протекает с расщеплением связи S—О; скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит.

Окисление С. о. КМnО₄ приводит к сульфатам; при действии хлора на С. о. разрывается связь S—О и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид:

Подобно орг. сульфатам, С. о. - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр.:

Со спиртами в присут. к-т или оснований происходит переэтерификация С. о.; третичные спирты в р-цию не вступают..

При взаимодействии С. о. с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: PhCH₂CH(NH₂)COOH + (CH₃O)₂SO :

Р-ция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O₂NC₆H₄O)₂SO + RCOO : : n-O₂NC₆H₄OC(O)R; в случае несимметричных соед. [O₂NC₆H₄OS(O)OR, где R = О₂Н₅, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу.

При действии на диалкилсульфиты SeO₂ образуются диалкилселениты (RO)₂SeO; при действии SF₄ одна из алкоксигрупп замещается на атом F.

При нагревании С. о. подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле С. о. bvH-атома, напр.:

Диметилсульфит в присут. катализаторов (напр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH₃SO₂OCH₃.

Получают С. о. р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр.:

Иногда используют SO₂ в пиридине в присут. I₂ или Вг₂.

Диалкилсульфиты образуются при нагр. аддукта этилен-оксида и SO₂ с первичными спиртами в присут. гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м.б. получены действием диазометана на р-р SO₂ в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых С. о. используют р-цию пе-реэтерификации.

Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов; диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в произ-ве аминопластов; полисульфит структуры [ —OS(O)OCH₂—]_n- компонент фотоэмульсий.

Лит.: Woerden H.F. van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.