СУЛЬФИТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ , соли сернистой к-ты H₂SO₃. Различают средние сульфиты (С.) с анионом и кислые (гидросульфиты) с анионом . Средние С.-кристаллич. в-ва (табл. 1). С. аммония и щелочных металлов хорошо раств. в воде; р-римость (г в 100 г): (NH₄)₂SO₃ 40,0 (13 °С), K₂SO₃ 106,7 (20 °С). В водных р-рах образуют гидросульфиты. С. щел.-зем. и нек-рых др. металлов практически не раств. в воде; р-римость MgSO₃ 1 г в 100 г (40°С). Известны кристаллогидраты (NH₄)₂SO₃·Н₂О, Na₂SO₃·7H₂O, K₂SO₃·2H2O, MgSO₃·6H₂O и др. (табл. 2). Безводные С. при нагр. без доступа воздуха в запаянных сосудах диспропорционируют на сульфиды и сульфаты, при нагр. в токе N₂ теряют SO₂, а при нагр. на воздухе легко окисляются до сульфатов. С SO₂ в водной среде средние С. образуют гидросульфиты. С.-относительно сильные восстановители, окисляются в р-рах хлором, бромом, Н₂О₂ и др. до сульфатов. Разлагаются сильными к-тами (напр., НСl) с выделением SO₂.

Кристаллич. гидросульфиты известны для К, Rb, Cs, NH₄, они малоустойчивы. Остальные гидросульфиты существуют только в водных р-рах. Плотн. NH₄HSO₃ 2,03 г/см³; р-римость в воде (г в 100 г): NH₄HSO₃ 71,8 (0°С), KHSO₃ 49 (20 °С).

При нагр. кристаллич. гидросульфитов Na или К либо при насыщении SO₂ кипящего р-ра пульпы M₂SO₃ образуются пиросульфиты (устаревшее - метабисульфиты) М₂S₂О₅-соли неизвестной в своб. состоянии пиросернистой к-ты H₂S₂O₅; кристаллы, малоустойчивы; плотн. (г/см³): Na₂S₂O₅ 1,48, K₂S₂O₅ 2,34; выше ~ 160 °С разлагаются с выделением SO₂; раств. в воде (с разложением до), р-римость (г в 100 г): Na₂S₂O₅ 64,4, K₂S₂O₅ 44,7; образуют гидраты Na₂S₂O₅·7H₂O и 3K₂S₂O₅·2H₂O; восстановители.

Средние С. щелочных металлов получают взаимод. водного р-ра М₂СО₃ (или МОН) с SO₂, a MSO₃-пропусканием SO₂ через водную суспензию МСО₃ [или М(ОН)₂]; используют в осн. SO₂ из отходящих газов контактных сернокислотных произ-в. С. применяют при отбеливании, крашении и печатании тканей, волокон, кож [Na₂S₂O₅, NaHSO₃, K₂S₂O₅, KHSO₃, CaSO₃, Ca(HSO₃)₂], для консервирования зерна, зеленых кормов, кормовых пром. отходов (NaHSO₃, Na₂S₂O₅). CaSO₃ и Ca(HSO₃)₂-дезинфицирующие ср-ва в виноделии и сахарной пром-сти. NaHSO₃, MgSO₃, КН₄НSО₃-комцоненты сульфитного щелока при варке целлюлозы; (NH₄)₂SO₃- поглотитель SO₂; NaHSO₃-поглотитель H₂S из отходящих газов произ-в, восстановитель в произ-ве сернистых красителей. K₂S₂O₅-компонент кислых фиксажей в фотографии, антиоксидант, антисептик. См. также Натрия сульфит. И. H. Один.