СИТАЛЛЫ
(стеклокристаллич.
материалы), неорг. материалы, получаемые направленной кристаллизацией разл.
стекол при их термич. обработке. Состоят из одной или нескольких кристаллич.
фаз. В С. мелкодисперсные кристаллы (до 2000 нм) равномерно распределены в стекловидной
матрице. Кол-во кристаллич. фаз в С. может составлять 20-95% (по объему). Изменяя
состав стекла, тип инициатора кристаллизации (катализатора) и режим термич.
обработки, получают С. с разл. кристаллич. фазами и заданными св-вами (см. табл.).
Впервые С. были изготовлены в 50-х гг. 20 в. Материалы, подобные С., за рубежом
наз. пирокера-мом, девитрокерамом, стеклокерамом.
С. обладают высокой прочностью,
твердостью, износостойкостью, малым термич. расширением, хим. и термич. устойчивостью,
газо- и влагонепроницаемостью. По своему назначению м. б. разделены на технические
и строительные. Технические С. получают на основе систем: Li2O--Al2O3-SiO2,
MO-Al2O3-SiO2, Li2O-MO-Al2O3--SiO2,
где M-Mg, Ca, Zn, Ba, Sr и др.; MgO-Al2O3--SiO2-K2O-F;
MO-B2O3-Al2O3 (где M-Ca, Sr, Pb,
Zn); PbO-ZnO-B2O3-Al2O3-SiO2
и др. По осн. св-ву и назначению подразделяются на высокопрочные, радиопрозрачные
химически стойкие, прозрачные термостойкие, износостойкие и химически стойкие,
фотоситаллы, слюдоси-таллы, биоситаллы, ситаллоцементы, ситаллоэмали, С. со
спец. электрич. св-вами.
Высокопрочные С. получают
гл. обр. на основе стекол систем MgO-Al2O3-SiO2
(кордиеритовые составы) и Na2O-Al2O3-SiO2
(нефелиновые составы). Для первых инициатором кристаллизации служит TiО2;
sизг для них 240-350 МПа. С. нефелиновых составов после упрочнения
ионообменной обработкой в расплавл. солях К имеют sизг 1370
МПа. Области применения высокопрочных С.-раке-то- и авиастроение (обтекатели
антенн), радиоэлектроника.
Оптически прозрачные термостойкие
и радиопрозрачные химически стойкие С. получают на основе стекол системы Li2О
- А12О3 - SiO2 (сподумено-эвкриптитовые составы);
инициатор кристаллизации -ТiO2. В оптически прозрачных С. размер
кристаллов не превышает длины полуволны видимого света. С., содержащие в качестве
основных кристаллич. фаз эвкриптит (Li2O·Al2O3·2SiO2)
или сподумен (Li2О · Аl2О4·4SiO2),
имеют, кроме того, температурные коэф. расширения, близкие к нулю, и иногда
даже отрицательные-до -5·10-6 К-1. Области применения
-космич. и лазерная техника, астрооптика. Введение в состав таких С. активаторов
люминесценции и спед. добавок позволяет применять их в солнечных батареях.
Износостойкие и химически
стойкие С. получают на основе стекол CaO-MgO-SiO2 (пироксеновые составы);
инициаторы кристаллизации-фторид или оксид хрома. Отличаются высокой износостойкостью
(истираемость 0,001 г/см2) и стойкостью в разл. хим. средах. Применяются
в текстильной, хим., автомобильной пром-сти, буровой и горнодобывающей технике.
Фотоситаллы обычно получают
на основе стекол системы Li2O-Al2O3-SiO2
со светочувствит. добавками (соед. Аи, Ag, Сu), к-рые под действием УФ облучения
и дальнейшей тепловой обработки стекла способствуют его избират. кристаллизации.
Находят применение в микроэлектронике, ракетной и космич. технике, оптике, полиграфии
как светочувствит. материалы (напр., для изготовления оптич. печатных плат,
в качестве светофильтров).
Слюдоситаллы получают на
основе стекол системы MgO-Al2O3-SiO2-K2O-F
(фторфлогопитовые, фтор-рихтеритовые, фторамфиболовые составы). Сочетают высокие
мех. и электрич. св-ва с хорошей мех. обрабатываемостью-их можно резать, сверлить,
фрезеровать, шлифовать. Применяются в машиностроении для изготовления деталей,
подвергающихся трению и износу, а также в качестве материала для деталей сложной
конфигурации.
Дифситаллы лолучают обычно
на основе стекол системы СаО - MgO - SiO2 - Р2О5
(апатито-волластонитовые составы).
Высокая мех. прочность, биол. совместимость с тканями организма позволяют использовать
их в медицине для зубных и костных протезов.
Ситаллоцементы, получаемые
на основе стекол системы PbO-ZnO- В2О3 - SiO2,
имеют очень низкий коэф. теплового расширения (4-10) · 10-6 К-1;
применяются для спаивания стеклодеталей цветных кинескопов и электроннолучевых
трубок, герметизации полупроводниковых приборов, в произ-ве жидкокристаллич.
индикаторов, в микроэлектронике. Перспективно также использование таких С. в
качестве стеклокристаллич. покрытий (стеклоэмалей), наносимых на пов-сть разл.
металлов (W, Mo, Nb, Та, их сплавов, разл. видов стали) с целью защиты их от
коррозии, окисления и износа при обычных и повыш. т-рах. Отличаются повыш. термо-
и жаростойкостью, устойчивостью к истиранию, высокой мех. и электрич. прочностью.
Применяются в качестве покрытий для деталей дизелей, газотурбинных установок,
атомных реакторов, авиационных приборов, электронагреват. элементов.
С. со спец. электрич. св-вами
получают на основе стекол систем ВаО-Аl2О3-SiO2-ТiO2
и Nb2O5-CoO-Na2O--SiO2. Характеризуются
высокой диэлектрич. проницаемостью (e 240-1370) и низким коэф. диэлектрич.
потерь (1,5-3,2). Используются для изготовления низкочастотных конденсаторов
большой емкости, пьезоэлементов и др. Разработаны полупроводниковые, ферромагнитные,
ферро-электрич., сегнетоэлектрические С. с разл. сочетанием электрич. св-в.
С. на основе стекол системы MgO-Al2O3-SiO2 имеют
очень низкий tg d (3 · 10-4 при 25 °С и 104 МГц),
С. на основе метаниобата Рb- высокую диэлектрич. проницаемость (e 1000-2000).
На основе стекол B2O3-BaO-Fe2O3 получены
С. с одно- и многодоменной структурой с размером доменов ~ 500 им.
К группе строительных С.
относят шлако-, золо-, пет-роситаллы, получаемые с использованием шлаков черной
и цветной металлургии, зол, горных пород. В зависимости от хим. состава используемых
отходов, определяющих вид доминирующей кристаллич. фазы, подразделяются на вол-ластонитовые,
пироксеновые (инициаторы кристаллизации-оксиды Cr, Ti, Fe, фториды), мелилитовые
(система CaO-MgO-2Al2O3-SiO2, инициатор кристаллизации--оксид
Сr), пироксен-авгитовые и геденбергитовые (система СаО - MgO - Fe2
О3 - Аl2 р3 - SiO2), форстеритовые
(система CaO-MgO-SiO2)
и эгириновые (Na2O--Fe2O3-SiO2)
С. Они имеют высокие прочностные характеристики
(sизг 100-180 МПа), высокую микротвердость (8500-9000 МПа),
относительно низкую истираемость (0,05 г/см2), высокую стойкость
к хим. и термин, воздействиям. Применяются в стр-ве, горнодобывающей, хим. и
др. отраслях пром-сти.
Получают С. и изделия из
них гл. обр. с использованием стекольной и керамич. технологии, иногда по хим.
способу. Наиб. распространена т. наз. стекольная технология, включающая варку
стекла из шихты (см. Стекло неорганическое), формование изделий
(прессование, прокатка, центробежное литье) и термич. обработку. Последняя стадия
обеспечивает кристаллизацию стекла вследствие введения в стекольную массу спец.
инициаторов-каталитич. добавок - оксидов Ti, Сг, Ni, Fe, фторидов, сульфидов,
металлов платиновой группы, а также вследствие склонности стекол к ликвации,
способствующей образованию пов-сти раздела фаз и приближающей хим. состав микрообластей
к составу будущих кристаллов. Термич. обработку осуществляют обычно по двухступенчатому
режиму; т-ра первой ступени лежит в области т-ры размягчения стекла и соответствует
макс. скорости зарождения центров кристаллизации, при т-ре второй ступени происходит
выделение кристаллов ведущей фазы, определяющей осн. св-ва С.
По керамич. (порошковой)
технологии получения С. из расплава стекла вначале получают гранулят, к-рый
измельчают и сушат, после чего в него добавляют термопластич. связку и из образовавшейся
массы прессованием или шли-керным литьем формуют изделия. Затем их спекают при
высокой т-ре с одновременной кристаллизацией. По сравнению с керамикой аналогичного
состава спеченные С. характеризуются более низкими т-рами обжига и расширенным
интервалом спекания. Порошковая технология позволяет получать из С. термически
стойкие изделия сложной конфигурации и малых размеров.
По хим. способу С. получают
гл. обр. по золь-гель технологии, в основе к-рой лежит низкотемпературный синтез
(посредством р-ций гидролиза и конденсации) металлоорг. соед. элементов, составляющих
стекло, при т-ре ниже т-ры плавления стекольной шихты. Этот метод позволяет
получать С. на основе составов, не склонных к стеклообразова-нию, обеспечивает
получение стекол высокой чистоты и однородности, что резко улучшает св-ва С.,
синтезируемых на их основе.
Лит.: Макмиллан
П. У., Стеклокерамика, пер. с англ., М., 1967; Жуни-на Л. А., Кузьменков М.
И., Яглов В.Н., Пироксеновые ситаллы, Минск, 1974; Павлушкин Н. М., Основы технологии
ситаллов. 2 изд., М., 1979; Бережной А. И., Ситаллы и фотоситаллы, М., 1981;
Стрнад 3., Стекло-кристаллические материалы, пер. с чеш., М., 1988. П. Д.
Саркисов.
|