СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
,
повышение светочувствительности фотографич. эмульсий или готовых фотоматериалов.
Различают сенсибилизацию химическую и сенсибилизацию оптическую.
Хим. сенсибилизация-повышение
собств. светочувствительности микрокристаллов AgHal к лучам с длиной волны l520
нм. Суть хим. сенсибилизации заключается в создании на микрокристаллах AgHal
эффективных центров светочувствительности, захватывающих генерированные светом
электроны или дырки, что препятствует их рекомбинации.
Осн. сенсибилизаторы-серосодержащие
соед., соед. благородных металлов, нек-рые восстановители; используют также
сенсибилизацию смешанного типа, напр. серосодержащими соед. и солями Аu.
Сенсибилизация серосодержащими
соед. (т. наз. сернистая сенсибилизация), напр. тиосульфатами щелочных металлов,
тиомочевиной, включает адсорбцию сенсибилизатора на AgHal, его взаимод. с ионами
серебра с образованием Ag2S, реорганизацию молекул Ag2S
на пов-сти микрокристаллов AgHal в центры светочувствительности в виде кластеров
(Ag2S)n. В зависимости от размера кластера (величины
п) и его стехиометрии он играет роль акцептора либо электронов,
либо дырок. При значит. увеличении размеров кластера центры светочувствительности
перерастают в центры вуали. В процессе экспонирования фотографич. материала
элект-роноакцепторные центры светочувствительности (после захвата электронов
и межузельных ионов Ag) превращ. в каталитич. центры скрытого изображения типа
Сенсибилизация соед. благородных
металлов (т. наз. золотая сенсибилизация), гл. обр. солями Аu, Ir, Pt (напр.,
НАuСl4, K2PtCl4), заключается в захвате электронов
адсорбированными на AgHal ионами металла. Наиб. эффективна т. наз. сернисто-золотая
сенсибилизация с использованием смеси р-ров Na2S2O3
и NH4Au(CNS)2 или р-ра Na3Au(S2O3)2,
применяемая при изготовлении практически всех черно-белых и цветных кинофотоматериалов.
Роль ионов Аи заключается в превращении центров скрытого изображения в частицыобладающие
большей каталитич.
активностью при проявлении, чем центры.
Сенсибилизация восстановителями
(т. наз. восстановит. сенсибилизация) связана с образованием серебряных центров
светочувствительности при взаимод. ионов Ag с восстановителями, напр. SnCl2,
гидразином, (диметилами-но)бораном или газообразным Н2. Принято считать,
что центры восстановит. сенсибилизации играют роль акцепторов дырок.
Применение хим. сенсибилизации
позволяет в сотни раз повысить светочувствительность фотографич. материалов,
поскольку квантовый выход фотографич. процесса в области поглощения AgHal становится
близким к единице, т. е. на один поглощенный квант света образуется один атом
Ag скрытого изображения.
Сернистая сенсибилизация
открыта С. Шеппардом в 1925, золотая-Р. Козловским в 1936.
Лит.: Чибисов К.
В., Химия фотографических эмульсий, М., 1975; Джеймс Т. X., Теория фотографического
процесса, пер. с англ., 4 изд., Л., 1980.
Б. И. Шапиро.
|