Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

РТУТИ ХАЛЬКОГЕНИДЫ , соед. Hg с S, Se, Те общей ф-лы HgX (табл. 1). Сульфид HgS существует в двух модификациях-a (киноварь) и b (метациннабарит); т-ра перехода a4056-35.jpgb 345 °С, АН перехода 14,6 кДж/моль. b-HgS, HgSe, HgTe кристаллизуются в решетке типа сфалерита, при давлении 1,5-2,0 ГПа HgSe и HgTe имеют кристаллич. решетку типа a-HgS.

Р. х.-нестехиометрич. соединения. Область гомогенности HgSe 49,99-50,00 ат.% Hg при 280 °С (по др. данным наблюдается отклонение от стехиометрии в сторону большего содержания Hg). Область гомогенности HgTe 49,40-49,95 ат.% Hg при 400 °С, 49,40-50,009 ат.% Hg при 353 °С. Для Р.х. преобладающие типы дефектов - вакансии Hg, халькогенов, атомы Hg в межузельном пространстве.

4056-36.jpg

Теллурид-полупроводник р- и n-типа, HgSe, HgS-n-типа. Р. х. обладают уникальными физ. св-вами. HgTe имеет практически нулевую запрещенную зону (величина перекрывания валентной зоны и зоны проводимости 0,001 эВ, для HgSe эта величина 0,07 эВ). Для a-HgS ширина запрещенной зоны 2,0 эВ.

Р. х. практически не раств. в воде, орг. р-рителях, разб. к-тах, разлагаются царской водкой. HgS реагирует с конц. р-рами сульфидов щелочных металлов с образованием тиосолей М2HgS2, что используют для извлечения Hg из сульфидных руд.

При натр. в вакууме Р. х. легко испаряются, диссоциируя на Hg и X, доля молекул HgX в паре ок. 1·10-4; ур-ние температурной зависимости давления пара HgX: lgp (мм рт.ст.) = /Т+ В (табл. 2)

4056-37.jpg

При нагр. на воздухе Р. х. реагируют с О2; по р-ции HgS + О2 : Hg + SO2 в пром-сти получают Hg из киновари. С галогенидами HgHal2 P.x. образуют соед. Hg3X2Hal2, с халькогенидами Al, Ga, In-полупроводниковые соед. типа HgM2X4. На основе Р. х. получают твердые р-ры типа Hg1-xМxX, HgTe1-xXx, HgSe1-xXx, где M-Zn, Cd, Мn и др., x-содержание X в атомных долях. Многие из этих р-ров - бесщелевые полупроводники, применяют Нg1-xСdxTе.

Р. х. получают взаимод. Hg и халькогена при нагр. в запаянных вакуумир. кварцевых ампулах, монокристаллы -сублимацией или выращиванием из нестехиометрич. расплавов HgX в ртути, a-HgS - растиранием Hg с S, a-HgS и b-HgS осаждением из водных р-ров солей Hg.

В природе киноварь - осн. минерал ртути; известны и редкие минералы - метациннабарит, тиманит HgSe, колорадоит HgTe.

Прир. киноварь-осн. пром. сырье в произ-ве Hg. Сульфид HgS-материал для фоторезисторов, катализатор, пигмент, компонент светосоставов на основе CdS; HgSe - материал для фоторезисторов, датчиков для измерения магн. полей; HgTe-компонент материалов для приемников ИК излучения.

Р. х. токсичны, особенно их аэрозоли и р-ры.

Лит.: Полупроводниковые халькогениды и сплавы на их основе, М., 1975, с. 48-82. И. Н. Один.

Hosted by uCoz