РЕЗОРЦИНО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ
, феноло-альде-гидные смолы, получаемые поликонденсацией
резорцина или его гомологов с альдегидами (гл. обр. с формальдегидом), общей
ф-лы:
Метиленовые мостики, связывающие
дигидроксифенилено-вые ядра, находятся гл. обр. в орто-, пара-положениях
по отношению к обеим группам ОН. Поскольку при взаимод. с формальдегидом
резорцин значительно более активен, чем фенол, поликонденсацию можно проводить
в отсутствие катализатора при комнатной т-ре. Энергия активации процесса 4,5
кДж/моль, скорость минимальна при рН 3,5.
Наиб. распространены термопластичные
резорцино-фор-мальдегидные смолы, к-рые в пром-сти получают в водной или водно-спиртовой
среде (кат.-NaOH, ацетат Zn или др.), используя избыток резорцина (1
моль на 0,5-0,65 моля формальдегида). На первой стадии при 40-60 °С получают
преим. изомерные дигидроксибензиловые спирты, на второй-при 100°С происходит
их конденсация между собой и с резорцином с образованием олигомеров (см. ф-лу).
В случае необходимости полученную смолу высушивают под вакуумом до твердого
состояния.
Меньшее практич. применение
находит смола на основе резорцина и производного формальдегида-гексаметилен-тетрамина
(т. наз. гексарезорциновая смола), аналогичная по строению резорцино-формальдегидной
смоле, полученной в присут. аммиака, а также термореактивная резор-цино-фурфурольная.
При получении первой молярное соотношение в поликонденсации резорцина и гексаметилентетра-мина
составляет 12:1, при синтезе второй соотношение резорцина и фурфурола близко
к эквимолярному (кат.-NaOH).
В пром-сти выпускают твердые
Р.-а.с. или их водные р-ры. Произ-во осуществляют периодич. способом по одно-аппаратной
схеме.
Р.-а.с.-твердые хрупкие
в-ва от желтого до темно-коричневого цвета; хорошо раств. в воде и полярных
р-рителях. Для смолы на основе СН26 мол. м. 500-600; т. каплепад.
80-90 °С; эти смолы содержат 26-28% своб. резорцина. Гексарезорциновая смола-мол.
м. 600-700; т. каплепад. 70-90°; содержит 34-36% своб. резорцина, 1,5% связанного
азота; влажность 2-3%; вязкость 50%-ного спиртового р-ра 0,11-0,15 Па-с. Резорцино-фурфурольная
смола-мол. м. 800-1000; т. каплепад. 65-100°С; влажность 4-5%; вязкость
50%-ного спиртового р-ра 0,05-0,1 Па-с.
Водные 55-60%-ные р-ры
Р.-а.с. имеют время истечения 15-30 с (вискозиметр ВЗ-1), рН 7,5-9; жизнеспособность
при комнатной т-ре после смешения с отвердителем составляет 2 ч, срок хранения-от
6 мес до 1 года, что значительно больше, чем карбамидных и резольных смол на
основе фенола. В отличие от последних способность Р.-а. с. растворяться в воде
не снижается при хранении.
Р.-а. с. обладают высокой
адгезией к древесине, в меньшей степени-к синтетич. волокнам, пластмассам, цементу,
керамике. Их часто модифицируют фенолом, каучуками, полигетероариленами, поливинилацеталями,
полиамидами, к-рые вводят на стадии получения или в готовую смолу. Модифицир.
смолы проявляют высокую адгезию к металлам, резинам, фторопластам.
Р.-а. с. можно отверждать
в нейтральной, кислой и слабощелочной среде при 15-150°С; отвердителем служит
гл. обр. дополнит. кол-во формальдегида (10-15 мае. ч. пара-форма на 100 мае.
ч. смолы или его 50%-ный спиртовой р-р). Св.-ва Р.-а. с., отвержденных параформом:
aраст 70 МПа, модуль упругости 2800 МПа, относит. удлинение
1,3%. Резорцино-фурфурольная смола отверждается без отверди-теля при 160-200
°С.
Применяют Р.-а.с. в осн.
как клеи холодного отверждения, используемые гл. обр. для изготовления несущих
деревянных конструкций, и пропиточные составы для всех видов шинного корда и
РТИ.
Произ-во Р.-а. с. составляет
ок. 5% от произ-ва смол на основе фенола и ограничено высокой стоимостью резорцина.
Лит.: Энциклопедия
полимеров,-т. 3, М., 1977, с. 325; Кноп А., Шейб В., Фенольные смолы и материалы
на их основе, пер. с англ., М., 1983; Фрей-дин А. С., Полимерные водные клеи,
М., 1985. О. С. Матюхина.
|