РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
(РХТ), область
общей хим. технологии, посвященная исследованию процессов, протекающих под действием
ионизирующих излучений (ИИ), и разработке методов безопасного и экономически
эффективного использования последних в народном хозяйстве, а также созданию
соответствующих устройств (аппаратов, установок). РХТ применяется для получения
предметов потребления и ср-в произ-ва, для придания материалам
и готовым изделиям улучшенных или новых эксплуатац. св-в, повышения эффективности
с.-х. произ-ва, решения нек-рых экологии, проблем и др. Составные части в РХТ:
физ.-хим: основы радиац.-хим. процессов и радиац.-хим. аппаратостроение.
Исследования физ.-хим.
особенностей радиац.-хим. процессов показали, что ИИ-высокоэффективный инициатор
хим. р-ций, дает возможность создавать заданное распределение центров инициирования
в облучаемом рсакц. объеме, причем скорость инициирования не зависит или слабо
зависит от т-ры и сравнительно легко регулируется посредством изменения мощности
поглощенной дозы излучения (см. Радиационно-химические реакции). Др.
преимущества радиац.-хим. процессов перед процессами общей хим. технологии:
возможность их проведения при более низких давлениях и т-рах и при меньшем числе
технол. стадий, отсутствие хим. инициаторов и катализаторов, что приводит к
уменьшению токсичности, взрыво- и пожароопасности и позволяет получать материалы
с более высокой степенью чистоты.
Различают след. направления
РХТ: 1) радиац. модифицирование (т. наз. сшивание) полимеров, напр., для получения
проводов и кабелей с термостойкой полиэтиленовой изоляцией, термически и химически
стойких полиэтиленовых труб и др. санитарно-техн. изделий, заменяющих металлические
в системах горячего водоснабжения, и др.; 2) радиац. вулканизация эластомеров
(РТИ, детали автомобильных шин, силоксановые самослипающиеся термостойкие изоляц.
материалы и др.); 3) радиац. полимеризация и сополимери-зация мономеров и олигомеров
на пов-стях (отверждение покрытий на металлич. и древесных изделиях, получение
гранулир. удобрений с полимерным покрытием), а также в гомогенных (синтез полиакриламида,
полиэтилена и др.) и в гетерог. системах (напр., в древесине, бетоне, туфе).
В последнем случае получают бетон-полимерные, древесно-полимерные и подобные
изделия, обладающие термич. и хим. стойкостью, ценными мех. и др. св-вами, позволяющими
эффективно использовать их в стр-ве; 4) радиац.-хим синтез - окисление, хлорирование,
сульфохлорирование, сульфоокисление, теломеризация орг. соединений и др.; 5)
радиац. деструкция, напр., фторорг. полимеров с целью получения добавок к смазочным
в-вам, целлюлозы в отходах лесной и деревообрабатывающей пром-сти и отходов
с. х-ва (в частности, для получения кормовых добавок); 6)
радиац. обеззараживание и очистка прир. и сточных вод, твердых отходов и отходящих
газов; 7) радиац. модифицирование неорг. материалов (полупроводников, катализаторов
и др.).
Задачи физ.-хим. исследований
при разработке производств. процессов: изучение механизма и кинетики радиа-ционно-хим.
процессов в зависимости от т-ры, давления, мощности поглощенной дозы и др. параметров,
а также определение радиационно-химического выхода G. По величине G различают: 1) цепные процессы, в к-рых значение G (до 105-106)
определяется в осн. не первичными актами, а закономерностями развития цепей;
2) процессы с небольшой высотой энергетич. барьера и короткими цепями (10 <
G < 20), включая высокоэффективные процессы с небольшими значениями G, к-рые
приводят к существ. изменениям макроскопич. св-в материалов; 3) энергоемкие
процессы с высоким энергетич. барьером (1 < G < 10). Эффективная
реализация энергоемких радиац.-хим. процессов возможна лишь с использованием
кинетич. энергии осколков в момент деления тяжелых ядер (т. наз. хемоядерные
процессы), что связано со значит. техн. трудностями (включая проблемы радиац.
безопасности). Поэтому практич. значение имеют лишь процессы первых двух групп,
источниками ИИ в к-рых служат радионуклиды или потоки электронов, генерируемые
в ускорителях.
Задачи радиац.-хим. аппаратостроения:
расчет и разработка принципов конструирования радиац.-хим. аппаратов и установок
для наиб. эффективного использования мощности ионизирующего излучения при выполнении
заданных технол. параметров, обеспечении необходимой надежности и
гарантии радиац. безопасности обслуживающего персонала и потребителей продукции;
расчет и эксперим. определение полей поглощенных доз (технол. дозиметрия), мощности
ИИ, необходимой для обеспечения заданной производительности и др. параметров
аппаратов, а также создание наиб. экономичных источников излучения и определение
экономич. эффективности радиац.-хим. процессов. Радиац. производительность аппарата
Qp (кГр·т в год) связана с мощностью источника излучения W (кВт) уравнением:
Qp =
0,86hTу·W,
где h-кпд аппарата,
%; Tу-число рабочих суток установки в год. Весовая
производительность Q(T) = QpD-1, где D (кГр)-поглощенная доза излучения, необходимая для получения радиац. продукции
с заданными св-вами.
Радиац.-хим. установки
состоят из рабочей камеры и хранилища для радионуклидов (если они служат источником
излучения) с радиац. защитой, радиац.-хим. аппарата, оборудования для подготовки
и транспортировки объектов облучения и для обработки и складирования конечных
продуктов, пульта управления, систем блокировки и сигнализации, обеспечивающих
безопасность персонала. Аппарат имеет облучатель с источником излучения и рсакц.
объем, в к-ром осуществляется взаимод. излучения с объектами. Различают аппараты
гетерогенного (наиб. распространены) и гомогенного типов, в к-рых источники
излучения соотв. изолированы от облучаемых в-в или смешаны с ними. В перемешиваемых
объектах (напр., в жидкостях, газах, во взвешенных слоях) необходимая равномерность
облучения обеспечивается гидродинамич. режимом; в "блочных" объектах,
в к-рых отдельные части блока в процессе облучения не могут изменять своего
положения друг относительно друга, заданная равномерность поля поглощенных доз
обеспечивается конфигурацией облучателя, распределением источников излучения
относительно реакц. объема аппарата и перемещением объектов относительно облучателя.
В зависимости от назначения,
типа и мощности ИИ рабочие камеры м. б. небольшими (единицы, десятки дм3),
с местной (свинцовой, чугунной, стальной) защитой, позволяющей размещать аппараты
практически в любом производств. помещении, либо-крупногабаритными (десятки-сотни
дм3). Для последних требуется стр-во спец. помещений с толстостенной
(обычно бетонной) защитой с лабиринтными входами, защитными дверями и др.
Имеются универсальные установки,
предназначенные для исследований радиац. эффектов в в-вах в любых агрегатных
состояниях в широком диапазоне т-р и давлений, а также опытно-пром. и пром.
установки для произ-ва определенной продукции или для проведения процессов (напр.,
для очистки и обеззараживания сточных вод).
В большинстве радиац. установок
ИИ служат потоки электронов (из ускорителей), т. к. они обладают рядом преимуществ
перед у-излучением радионуклидов (60Со, Cs):
высокая плотность потока энергии излучения, приводящая к большим мощностям поглощенных
доз и, как следствие, к малым временам облучения, что дает возможность, в частности,
сократить производств. площади, проводить радиац.-хим. процесс на воздухе; относительно
низкая стоимость облучения; отсутствие радиац. опасности установки в выключенном
состоянии (при монтаже, ремонте и т.п.).
В связи с тем, что ускоренные
электроны (и р-излучение радионуклидов) обладают сравнительно небольшим пробегом
в в-вах, применение этих излучений возможно лишь при проведении процессов в
тонких слоях (полимерные ленты, пленки, тонкостенные трубки, покрытия и др.)
и в газовых средах.
Проникающая способность
g-излучения значительно выше (напр., слой половинного ослабления широкого
пучка g-излучения 60Со в воде составляет ок. 27 см, в железе
3,5 см), что позволяет проводить радиац.-хим. процессы в крупногабаритных объектах,
помещенных в герметичные (в
т. ч. металлические) оболочки под давлением, в вакууме и др. условиях.
Энергия ускоренных электронов
м. б. трансформирована в энергию тормозного излучения, обладающего такой же
проникающей способностью, как g-излучение. Однако такое использование ускорителей
представляет ограниченный интерес для РХТ, поскольку для наиб. мощных, надежных
и экономичных ускорителей (с энергией 1-3 МэВ) коэф. конвертирования энергии
электронов в энергию тормозного излучения составляет всего 5-10% и поэтому стоимость
облучения возрастает в 10-20 раз по сравнению с использованием потоков электронов.
Пром. установки создаются
с ускорителями электронов (энергия 0,5-3 МэВ, мощность до 100 кВт) и с долгоживу-шими
радионуклидными источниками у-излучения мощностью до ~ 50 кВт (активность нуклидов
ок. 11-1016Бк для 60Со и ок. 44·1016 Бк для
137Cs). Установки с наиб. мощными (до 104 кВт) источниками
у-излучения м. б. реализованы путем создания при энергетич. ядерных реакторах
(при обязат. условии обеспечения их надежности и безопасности) т. наз. радиац.
контуров, в к-рых циркулируют рабочие в-ва, делящиеся (ядерное топливо) или
неделящиеся (сплавы In - Ga; Na) под действием нейтронов. При прохождении рабочих
в-в через ядерный реактор в них генерируются радионуклиды (в т. ч., что особенно
важно, короткоживу-щие) с у-излучением, к-рое используется для инициирования
и проведения радиац.-хим. процессов при прохождении рабочих в-в через радиац.-хим.
установку. Такое у-излучение в 5-10 раз дешевле, чем g-излучение наиб.
распространенного радионуклида 60Со. Благодаря комплексному использованию
(для целей энергетики и РХТ) ядерного горючего значительно уменьшается стоимость
тепла, генерируемого ядерным реактором, и, следовательно, удешевляется обычная
хим. продукция, получаемая при использовании этого тепла или электроэнергии
АЭС.
Лит.: Радиащюнно-химическая
технология, в. 1-25, М., 1979-89; Использование атомной энергии в химической
технологии. Сб. научных трудов, М., 1983; Пикаев А. К., Современная радиационная
химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты, М., 1987; Брегер А.Х., "Ж.
Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1990, № 6, с. 717-24. А. X.
Брегер
|