ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
(ПИА), авто-матизир. метод анализа и исследования в потоке. При
этом точный микрообъем (пробу) изучаемой жидкости вводят в непрерывно движущийся
по направлению к детектору поток инертного носителя (или р-ра реагента). В потоке
образуется зона образца. По мере продвижения к детектору исследуемая жидкость
смешивается с носителем (или реагентом), т.е. происходит дисперсия (размывание)
пробы (рис. 1). Анализ сводится к непрерывному измерению в детекторе к.-л. физ.
величины (напр., оптич. плотности), зависящей от концентрации определяемого
в-ва в потоке р-ра. Регистрируемый аналит. сигнал имеет форму пика (рис. 2),
высота Н (ширина, площадь) к-рого зависит от концентрации определяемого
в-ва в пробе. Неизвестное кол-во в-ва рассчитывают по градуировочным характеристикам
(см. Метрология химического анализа), получаемым с помощью образцов
сравнения, к-рые анализируют так же, как и исследуемые образцы.
Рис. 1. Схема дисперсий
зоны образца в момент введения его в поток (точка 0) и при проведении ПИА.
Рис. 2. Аналит. сигнал
детектора при однократном введении пробы в момент времени 0 (t-время
пребывания пробы в потоке'носителя или р-ра реагента).
Для осуществления серии
анализов методом ПИА время t пребывания всех проб в потоке носителя или
реагента должно быть постоянным (в интервале 6-100 с). Осн. особенность ПИА
заключается в том, что для проведения анализа не надо добиваться гомог. перемешивания
исследуемого р-ра, а необходимо строго контролировать дисперсию пробы. Мерой
дисперсии пробы считают коэф. дисперсии D, к-рый численно равен отношению
истинной концентрации
Сист в-ва в пробе к его концентрации Смакс,
соответствующей максимуму аналит. сигнала Hмакс. При этом
D = Сист/Смакс = kH0/Hмакс,
где H0-аналит. сигнал, соответствующий Сист,
k-коэф. пропорциональности. Величина D- сложная ф-ция размеров
трубок, по к-рым перемещается жидкость, скорости потока, объема пробы и др.
В зависимости от значения D различают ПИА с ограниченной (1D3),
средней (3 < D10)
и большой дисперсией (D > 10).
Теория ПИА развита слабо
и сводится гл. обр. к мат. описанию закономерностей изменения аналит. сигнала
детектора в зависимости от эмпирич. параметров проточ-но-инжекц. системы (приборов
и устройств для ПИА) с точки зрения законов конвекционно-диффузного распределения
в-ва в капиллярном ламинарном потоке.
Проточно-инжекц. система
состоит из насосов для создания непрерывного потока носителя или р-ра реагентов
с постоянной скоростью (0,2-6,0 мл/мин); дозатора, обеспечивающего введение
точного объема пробы (объем 10-500 мкл) в поток; автоматич. пробоотборника;
потоко-распределит. устройства-совокупности линий микротрубопровода и смесительных
(реакционных) спиралей (внутр. диаметр 0,5-0,7 мм, длина 10-500 см); детектора
с проточной ячейкой (объем 8-40 мкл); блока управления работой системы, обработки
и выдачи результатов анализа, к-рый включает микропроцессоры или ЭВМ. Схема
простейшей проточно-инжекц. системы приведена на рис. 3. В ряде случаев в эти
системы вводят вспомогат. устройства для подготовки жидкой пробы к анализу,
т. е. для ее разбавления, концентрирования, отделения определяемых компонентов
от матричного р-ра, осуществления разл. хим. превращений. Для этих целей используют
диализ, экстракцию, ионный обмен, изотермич. дистилляцию и др.
Рис. 3. Схема установки
для ПИА: 1-пробоотборник; 2-резервуар с жидким носителем (реагентом); 3-перистальтич.
насос; 4-инжектор; 5- смесительная (реакционная) спираль; 6-детектор.
Для определения в-в в детекторе
ПИА применяют чаще всего методы спектрофотометрии, атомно-абсорбционного, хемилюминесцентного
и люминесцентного анализа, элект-рохим. методы, в т.ч. амперометрию и потенциометрию
с ионоселективными электродами.
Осн. достоинства ПИА: высокая
производительность (до 360 определений в час), хорошая воспроизводимость, экономия
трудовых затрат и реагентов; возможность использования неустойчивых соед., а
также токсичных в-в, т.к. анализ проводят в закрытой системе; легкость замены
одного детектора другим.
ПИА применяют при управлении
технол. процессами, для проведения автоматизир. серийных определений неорг.
и орг. в-в. Объектами анализа м. б. пищ. продукты, лек. препараты, прир. и технол.
воды, почвы, растения и т.д.
Идею создания системы непрерывного
анализа с инжек-цией пробы в поток высказали Г. Надь, Э. Пунгор и Д. Фе-хер
в 1970. В 1974 К. Стюард с сотрудниками и независимо Я. Ружичка и Э. Хансен
разработали осн. положения ПИА.
Лит.: Шпигун Л.
К., Золотое Ю. А., Проточно-инжекционный анализ, М., 1990; Ruzjcka J., Hansen
Е. Н., Flow injection analysis, 2 ed., N. Y.-[a. о.], 1988. Л К. Шпигун.
|