ПРОПИЛЕНКАРБОНАТ
(1,2-пропиленкарбонат,
4-метил-1,3-диоксолан-2-он, ф-ла I), мол. м. 102,09; бесдв. жидкость со слабым
эфирным запахом; т.пл. -48,8 °С, т.кип. 241,7 С;
1,2057;1,4209;
h 0,46 мПа·с; g 41,2 мН/м; ц 16,48·10-30 Кл·м; давление
пара, ГПа: 48,7 (140 °С), 118,1 (164 °С), 232,7 (185 °С), 291,0
(193 °С), 600,0 (220 °С);
167 Дж/(моль·К); 9,6
кДж/моль, DHисп 53,2 кДж/моль (170 °С),
—1818 кДж/моль. П. раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, ароматич. углеводородах,
карбоновых к-тах; не раств. в алифатич. углеводородах, CS2; неограниченно
смешивается с водой при т-ре выше 80 °С, в холодной воде раств. 17,5% по
массе. П. растворяет мн. полимеры, полиэфирные волокна и смолы, напр. полиакрилонитрил,
ПВХ, нитрат и ацетат целлюлозы, полиэтилентерефталат. Образует азеотропную смесь
с про-пиленгликолем, к-рую разделяют ректификацией с добавлением ароматич. углеводородов.
П. обладает св-вами циклич.
карбонатов органических. При действии оснований или к-т (в меньшей степени)
гидро-лизуется до 1,2-пропиленгликоля и СО2. Со спиртами, в зависимости
от условий, образует простые эфиры пропи-ленгликоля или полипропиленгликолей;
с многоатомными спиртами вступает в р-цию переэтерификации. Гид-роксиалкилирует
карбоновые к-ты, фенолы, ароматич. амины; в р-ции с дисахаридами, пектинами,
белками образуются соед., обладающие поверхностной активностью.
С NH3, алифатич.
аминами и гидразином П. реагирует без выделения СО2 с образованием
пропиленгликолькарбама-тов (полупродуктов для синтеза оксазолидонов и полиуретанов):
Поликонденсация П. с дикарбоновыми
к-тами, многоатомными спиртами, циклич. алкиленаминами, формальдегидом приводит
к линейным сополимерам (в т. ч. полиуретанам и поликарбонатам).
При термокаталитич. расщеплении
П. в присут. галогени-дов щелочных металлов или тетраалкиламмония образуются
пропиленоксид и СО2; протонодонорные в-ва ускоряют р-цию.
Получают П. конденсацией
пропиленгликоля с производными угольной к-ты (фосгеном, эфирами хлоругольной
к-ты, диалкилкарбонатами); взаимод. пропиленхлоргидрина с Na-солью алкилкарбонатов
или с концентрир. р-рами неорг. карбонатов; конденсацией пропиленоксида с трихлор-уксусной
к-той.
В пром-сти П. синтезируют
из пропиленоксида и СО2 в присут. галогенидов металлов или тетраалкиламмония
при 150-200 °С и давлении 5-10 мПа:
Р-цию можно проводить в
присут. металлоорг. соед. и азотистых оснований.
П.-р-рителъ полимеров в
хим. и текстильной пром-сти; исходное в-во для синтеза мономеров и полимеров,
пластификаторов, модификаторов, ср-в защиты растений; исходный или промежуточный
продукт в произ-ве 1,2-пропиленгликоля; высокополярный электролит (хим. источники
тока, конденсаторы); абсорбент СО2, H2S и COS из прир.
и синтетич. газов; экстрагент ароматич. углеводородов; осушитель газообразного
формальдегида; компонент формовочных смесей в литейной пром-сти.
П. не вызывает коррозию,
малотоксичен. Т. всп.
128°С, т.самовоспл. 400 °С.
Объем произ-ва в России
300 т/год (1990).
Лит.: Коренькова
О. П., Кваша В. Б., "Хим. пром.", 1961, № 9, с. 625-30; Шапиро А.
Л. [и др.], "Химия и технология топлив и масел", 1971, № 5. с. 14-18;
Алкиленкарбонаты. Сб. научных трудов ВНИИНефтехим, Л., 1975; Pcppel W.I., "Ind.
and Eng. Chem.", 1958, v. 50, p. 767-70.
A. M. Рыженков.
|