ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНЕРГИЯ
,
энергия, сосредоточенная на границе раздела фаз, избыточная по сравнению с энергией
в объеме. При увеличении пов-сти раздела фаз уд. полная П. э. (на единицу пов-сти)
e характеризует увеличение энергии системы. Она равна сумме мех. работы
s образования единицы площади пов-сти и поглощаемой при этом теплоты q.
B обратимом изотермич. процессе
, где Т-абс. т-ра, —
-уд. поверхностная энтропия (связанная энергия). Обычно, говоря о П. э., имеют
в виду уд. свободную П. э. s. С ростом т-ры вдали от критич. точки s
линейно уменых ается, тогда как e практически от т-ры не зависит. При приближении
к критич. точке различие в св-вах контактирующих фаз сглаживается и П. э. обращается
в нуль (см. Критическое состояние). Термин "П. э."
применяют обычно для границы твердое тело-газ (пар); если граничащие фазы суть
твердое тело и жидкость или две несмешивающиеся жидкости, пользуются термином
"межфазная энергия". Уд. свободная П.э. на границе раздела жидкость-газ
(пар) наз. поверхностным натяжением.
П. э. связана с меж молекулярным взаимодействием, т.к. состояние частиц (атомов, молекул) на
границе раздела фаз отличается от состояния в объеме фаз вследствие нескомпен-сированности
силовых полей частиц на пов-сти раздела. Состояние пов-сти и поверхностные силы
играют существ. роль в тех случаях, когда пов-сть сильно развита (напр., в высокодисперсных
системах), при получении в-ва в виде тонких пленок, когда сфера действия
приповерхностных сил соизмерима с толщиной пленок, в капиллярных явлениях.
При образовании (увеличении) пов-сти раздела фаз затрачивается работа против
нескомпенсированных сил межчастичного взаимод. на пов-сти. П. э. s определяется
как работа образования единицы площади пов-сти (размерность Дж/м2)
или как сила, приложенная к контуру на пов-сти и препятствующая увеличению пов-сти;
тогда ее размерность Н/м. Для жидкостей мол. природы и твердых тел П.э. s
равна: сжиженные инертные газы-единицы мДж/м2, орг. в-ва-десятки
мДж/м2, в-ва ионной природы - первые сотни мДж/м2, металлы-от
долей Дж/м2 (легкоплавкие) до неск. Дж/м2 (тугоплавкие).
Эксперим. измерение П.э.
в твердых телах представляет собой трудную задачу из-за медленного (по сравнению
с жидкостью) протекания релаксац. процессов и большой диссипации энергии при
разрушении и образовании новой пов-сти, что обычно затрудняет проведение этого
процесса как изотермического обратимого. Существует неск. методов измерения
П.э. твердых тел, из к-рых наиб. достоверные результаты дает метод нулевой ползучести
(Таммана-Удина), основанный на наличии у тела вязкой ползучести, т.е. способности
при достаточно высокой т-ре медленно течь под действием приложенной силы. Графич.
интерполяция величины этой силы к значению, при к-ром вязкая ползучесть уравновешивается
поверхностным натяжением s, позволяет определить П. э. Для упругих тел
с хрупким разрушением П. э. можно определить лишь в случаях совершенной спайности,
напр. при обратимом расщеплении листочка слюды, путем измерения работы образования
пов-сти (метод Обреимова); последний применим также для определения межфазной
энергии на границе твердое тело-жидкость.
Кристаллич. тела характеризуются
анизотропией П.э.: наименьшей П.э. обладают грани с наиб. плотностью частиц;
у граней с большими кристаллографич. индексами П. э. выше, чем у граней с малыми.
Особенно велики различия в значениях П.э. разл. граней у слоистых кристаллов-графита,
слюды. Межзеренная энергия линейно растет с увеличением угла разориентации сросшихся
кристаллов до нек-рого предела, после к-рого она не зависит от угла разориентации.
В областях хорошего совпадения узлов кристаллич. решеток контактирующих зерен
наблюдается уменьшение межзерен-ной энергии. Для металлов отношение межзеренной
энергии к П.э. достигает 0,3-0,4, для ионных кристаллов-0,5. Разработаны методы
теоретич. расчета П.э. кристаллов с разным типом связи.
П.э. в значит. степени
определяет форму кристаллов, работу образования новой фазы, прочность твердых
тел, поверхностные явления, капиллярные явления, устойчивость дисперсных систем и др.
Лит.: Межфазовая
граница газ-твердое тело, пер. с англ. под ред. Э. Флада, M., 1970; Миссол В.,
Поверхностная энергия раздела фаз в металлах, пер. с польск., M., 1978. H.
В. Перцов.
|