ПЛАСТИФИКАТОРЫ
(от
греч. plastos-пластичный и лат. facio-делаю). 1) В-ва, вводимые в полимерные
материалы для придания (или повышения) эластичности и(или) пластичности при
переработке и эксплуатации. Они облегчают диспергирование в полимерах сыпучих
ингредиентов, снижают т-ры текучести (переработки), хрупкости (морозостойкости)
и стеклования полимерных материалов (см. Пластификация полимеров),
обычно снижают теплостойкость; нек-рые П. могут повышать огне-, свето- и
термостойкость полимеров.
Введение П. в каучуки снижает
опасность подвулканиза-ции (см. Вулканизация), понижает твердость, гистерезисные
потери и теплообразование при многократных деформациях резин. Те П., к-рые только
облегчают переработку каучуков, снижая т-ру текучести резиновых смесей, но не
улучшают морозостойкость вулканизата, наз. мягчителями; это обычно парафино-нафтеновые
и ароматич. нефтяные масла, парафины, канифоль, продукты взаимод. растит. масел
с серой (фактисы), нефтяные битумы (рубраксы), кумароно-инденовые смолы.
Общие требования к П.:
термодинамич. совместимость с полимером; низкая летучесть; отсутствие запаха;
хим. инертность; устойчивость к экстракции из полимера жидкими средами, напр.
маслами, моющими ср-вами, р-рителями.
Пластифицировать можно
практически все полимеры, однако эффективность пластифицирующего действия, св-ва
пластифицир. полимеров определяются в первую очередь хим. составом и мол. массой
П. Содержание П. в полимерной композиции может составлять от 1-2 до 100% и более
от массы полимера, в резиновой смеси-до 100% от массы каучука.
П. классифицируют обычно
по хим. природе и степени совместимости с полимером. Наиб. распространенные
П.-сложные эфиры фталевой к-ты (фталаты составляют ~ 80% всего объема выпускаемых
в пром-сти П.), алифатич. ди-карбоновых к-т, фосфорной к-ты (фосфаты) и низкомол.
полиэфиры (см. табл.). Применяют также хлорир. парафины, кремнийорг. жидкости,
эпоксидир. соевое масло, парафины, продукты лесохим. произ-ва и др. В пром-сти
широко используют фталаты и среди них ди(2-этилгек-сил)фталат, к-рый применяют
для пластификации ПВХ и эфиров целлюлозы. По св-вам к нему близки фталаты синтетич.
высших жирных спиртов фракций C6-C10, C7-C9,
C8-C10 нормального строения, а также изооктилового, изононилового
и изодецилового спиртов; низкая летучесть последних трех П. позволяет использовать
их для произ-ва теплостойких композиций. Более высокая теплостойкость достигается
при применении в качестве П. эфиров тримел-литовой и пиромеллитовой к-т.
Для получения морозостойких
полимерных композиций используют эфиры алифатич. дикарбоновых к-т, преим. адипиновой,
себациновой и 1,10-декандикарбоновой.
Фосфатные П. сообщают полимерным
композициям также огнестойкость (напр., галогенфосфорсодержащие П. и триарилфосфаты)
или морозостойкость и огнестойкость (триалкил- и алкиларилфосфаты).
Сложноэфирные П. обладают
всеми хим. св-вами эфиров сложных. Они медленно гидролизуются под действием
влаги с образованием к-ты и спирта; р-ция ускоряется основаниями и к-тами. В
обычных условиях устойчивы к действию кислорода воздуха, однако при повыш. т-рах
в них протекают термоокислит. процессы, приводящие к деструкции. Радиац. стойкость
сложноэфирных П. зависит от их хим. состава. Так, стойкость к g-излучению
уменьшается в ряду: диметилфталат > диэтилфталат > дибутилфталат >
ди-октилфталат. К действию микроорганизмов устойчивы эфи-ры фталевой и фосфорной
к-т, стойкость эфиров алифатич. дикарбоновых к-т снижается с увеличением общего
числа углеродных атомов в молекуле (в остатках как спирта, так и к-ты). Биол.
активность фталатов находится в прямой зависимости от их р-римости в воде и
в обратной-от мол. массы. См. также, напр., Диметилфталат, Диэтилфталат,
Дибутилфталат, Дибутилсебацинат, Трифенилфосфат.
Полиэфирные П. (мол. м.
1000-6000)-продукты взаимод. дикарбоновых к-т с гликолями, этерифицированные
по концевым группам р-цией с монокарбоновой к-той или спиртом (см. табл.). Эти
П. не раств. или ограниченно раств. во мн. орг. средах, незначительно мигрируют
из пластифицир. композиций при контакте в другие полимеры, содержат низкий процент
летучих. Полиэфирные П. на основе 1,2-про-пиленгликоля относятся к малотоксичным
П.
СВОЙСТВА НАИБОЛЕЕ ВАЖНЫХ
ПЛАСТИФИКАТОРОВ
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Эфиры ароматич.
кислот и алифатич. спиртов
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ди (2-этилгексил)фталат
(диоктилфталат)
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Эфиры алифатич.
кислот и алифатич. спиртов
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дибутиловый эфир
поли-пропиленгликольадипи-ната
|
|
|
|
|
|
|
Дибутиловый эфир
поли-диэтиленгликольадипи-натсебацината
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* При 20 0C.
** При 25 оС.
Осн. потребитель П.-пром-сть
пластмасс (до 85% всех производимых П. используется в произ-ве ПВХ-одного из
самых крупнотоннажных и дешевых полимеров). П. применяют также в резиновой и
лакокрасочной пром-сти.
Впервые в качестве П. была
использована камфора для первой пластмассы - целлулоида (Великобритания, 2-я
пол. 19 в.).
Лит.: Тиниус К.,
Пластификаторы, пер. с нем., M., 1964; Бар-штейн P. С., Кирилович В. И., Носовский
Ю. E., Пластификаторы для полимеров, M., 1982; Коз л OB П. В., Панков С. П.,
Физико-химические основы пластификации полимеров, M., 1982. P. С. Барштейн.
2) ПАВ, вводимые в бетонные
и сырьевые смеси, строит, р-ры (в кол-ве 0,1-3,0% от массы цемента или сухой
сырьевой смеси) для придания им пластичности, лучшей растекаемости или снижения
водосодержания. В зависимости
от влияния, оказываемого на бетонные смеси, их подразделяют на 4 группы: суперпластификаторы
(высокоэффективные разжижители) - увеличивают осадку стандартного конуса от
2-4 см до не менее 20 см без снижения прочности, уменьшают водосодержание на
20% и более; сильнопластифицирующие добавки - увеличивают осадку от 2-4 см до
14-19 см, уменьшают водосодержание на 12-19%; среднепластифицирующие добавки-увеличивают
осадку от 2-4 см до 9-13 см, уменьшают водосодержание на 6-11%; слабопластифицирующие
добавки увеличивают осадку от 2-4 см до 8 см, уменьшают водосодержание не более
чем на 5%. В зависимости от условий применения один и тот же П. может принадлежать
к той или другой группе.
В качестве П. наиб, широко
используют лигносульфонаты; все шире стали применять суперпластификаторы
- продукты сульфометилирования меламина, сульфирования нафталина и др. ароматич.
углеводородов и послед. их конденсации с формальдегидом.
В основе механизма пластификации
и уменьшения водосодержания при применении П. лежит адсорбция его молекул на
пов-сти высокодисперсных твердых частиц (напр., зерен цемента). Это сопровождается
изменением величины и знака поверхностного заряда последних (электрокинетич.
потенциала), их дезагрегацией и выделением воды, удерживаемой в агрегатах, состоящих
из частиц твердой фазы. Могут иметь значение также снижение поверхностного натяжения
воды, увеличение смачиваемости твердой фазы и возрастание воздухововлечения
(т.е. повышается содержание пузырьков диспергир. воздуха, к-рые оказывают пластифицирующее
влияние).
Лит.: Хигерович
M. И., Байер В. E., Гидрофобно-пластифицируюише добавки для цементов, растворов
и бетонов, M., 1979; Иванов Ф. M., Батраков В. Г., Лагойда А. В., "Бетон
и железобетон", 1974, № 6, с. 2-5; Иванов Ф. M. [и др.], там же, 1981,
№ 4, с. 33.
В. М. Колбасов.
|