Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ОРТОЭФИРЫ , сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

Соединение

Мол. м.

Т. кип., °С/мм рт. ст.

3519-10.jpg

3519-11.jpg

Тетраметилортокарбонат С(ОСН3)4

136,15

113,5/760**

1,0201

1,3860

Тетраэтилортокарбонат С(ОС2Н5)4

192,25

160-161/760

0,9186

1,3928

Тетрапропилортокарбонат

248,35

224,2/760

0,8984

1,4098

Триметилортоформиат СН(ОСН3)3

106,12

100,4-100,8/760

0,9676

1,3793

Триэтилортоформиат СН (ОС2Н5)3

148,20

143/760

0,8909

1,3922

Трипропилортоформиат

190,28

93/30

0,8805

1,4072

Трибутилортоформиат СН(ОС4Н9)3

232,35

132-133/21,5

0,8682

1,4184

Триметилортоацетат СН3С(ОСН3)3

120,15

107-109/760

0,9438*

1,3859

Триэтилортоацетат СН3С(ОС2Н5)3

162,22

144-146/760

0,8847*

1,3980

Тривинилортоацетат СН3С(ОСН=СН2)3

156,18

145-147/760

0,9410*

1,4328*

Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3

176,25

161/760

_

1,4000*

Триметилортофенилацетат С6Н5СН2С(OСН3)3

196,24

72-76/0,5

_

1,4948*

Триметилортобензоат С6Н5С(ОСН3)3

182,21

114-115/25

1,0637*

1,4858*

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5oС.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

3519-12.jpg

О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

3519-13.jpg

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

3519-14.jpg

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

3519-15.jpg

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:

3519-16.jpg

О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

3519-17.jpg

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.
Hosted by uCoz