НИКЕЛЯ ТЕТРАКАРБОНИЛ
(тетракарбонилникель) Ni(CO)4, бесцв. жидкость; т. кип. 42,2
°С, т. пл. -17,2°С; d420 1,31; раств. в
орг. р-рителях, практически не раств. в воде. Выше 36 °С начинает разлагаться
с образованием Ni. Смеси Н. т. с воздухом самовоспламеняются и самопроизвольно
взрываются, если концентрация Н.т. выше 4% по объему. Медленно окисляется на
воздухе; энергично окисляется галогенами, HNO3 и царской водкой до
соед. Ni(Il). Восстанавливается, образуя карбонилникелат-анионы. Напр., при
взаимод. Н. т. со щелочными металлами или с их амальгамами в ТГФ или с метанольными
р-рами щелочей образуются смеси анионов [Ni5(CO)12]2-
и [Ni6(CO)12]2-. О св-вах Н.т. см. также Карбонилы металлов.
В пром-сти Н. т. получают
из никельсодержащего сырья и СО под давлением 20 МПа при 180-250°С или из
кикель-содержащего сырья, предварительно обработанного водяным газом, и СО без
давления при 50-60 oС. Сырьем служат губчатый и компактный Ni, прир.
руды, сплавы Ni-Fe, никелевый штейн, анодный скрап. В лаборатории Н.т. синтезируют
взаимод. свежеприготовленного высокодисперсного Ni с СО при 100 °С или солей
Ni(II) с СО в присут. восстановителей или без них. Очищают дистилляцией или
ректификацией. Н. т. используют для получения Ni высокой чистоты, для нанесения
пленок Ni на металлы, керамику, пластмассы и др., как катализатор в орг. синтезе,
напр. при тримеризации алкинов, алкенов и др. непредельных соед., получении
полиформальдегида.
Путем газофазной конденсации
Ni с СО при низких т-рах наряду с Н.т. получен гептакарбонилдиникель [Ni2(CO)7].
Н.т. чрезвычайно ядовит,
ПДК в воздухе рабочей зоны 0,0005 мг/м3.
Лит.: Кипнис А.Я.,
Михайлова Н.Ф., Певзнер Г. Р., Карбонильный способ получения никеля, М., 1972;
Jolly P. W., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson,
v. 6, Oxf, 1982, p. 3-14. Л.В. Рыбин.
|