МЕТАЛЛОВ ОКИСЛЕНИЕ
,
подразделяется на химическое и электрохимическое. Для хим. окисления используют
обычно газообразные реагенты, для электрохим.-водные р-ры. М.о. газообразными
реагентами протекает при газовой коррозии, получении оксидов или галогенидов
металлов (напр., Mo, W, Re), получении ряда материалов (напр., Si3N4),
в планарной технологии, при горении металлов, очистке нек-рых цветных металлов
в расплавл. состоянии от примесей. Наименее устойчивы к окислению щелочные,
щел.-зем. металлы, РЗЭ, актиноиды, наиб. устойчивы - благородные металлы.
Окисление плоских массивных
образцов сопровождается образованием окалины. В случае получения тонких, проницаемых
для окислителя пленок окалины или газообразных продуктов окисления процесс описывается
к.-л. одним из след, кинетич. ур-ний: Dm, DX = kt; Dm,
DХ = kt1/3 (линейное); Dm, DХ = klg(at + t0), где Dm и DХ-соотв. изменение массы
образца и толщины окалины за время t, k - константа скорости р-ции, а и t0-постоянные. При образовании сравнительно толстых
слоев окалины справедливо ур-ние Dm, DX = kt1/2
(параболическое). При окислении порошков вид кинетич. ур-ния определяется
геометрией частиц. Так, линейное ур-ние для частиц сферич. или кубич. формы
имеет вид: 1- (1- a)1/3 = kt; для частиц цилиндрич.
формы: 1 - (1 - a)1/2 = kt; параболич. ур-ние для сферич.
частиц: [1 - (1 - a)1/3]2 = kt, где a-степень превращения.
В порошкообразном состоянии большинство металлов способно гореть в О2,
галогенах и на воздухе, нек-рые также горят в парах воды, СО2 и др.
окислителях.
Электрохим. окисление проводят
для получения защитных и декоративных покрытий (см. Оксидирование), при
электрохимической обработке металлов, анодном растворении отходов или
полупродуктов. Процессы М. о. используют также в химических источниках тока.
Лит.: Кубашевский
О., Гопкинс Б., Окисление металлов и сплавов, пер. с англ., 2 изд., М., 1965.
Э.Г. Раков.
|