МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
(металлиды), обладают металлич. св-вами, в частности электрич. проводимостью,
что обусловлено металлич. характером хим. связи. К М.с. относятся соед. металлов
друг с другом - интер-металлиды и мн. соед. металлов (в осн. переходных)
с неметаллами. Металлич. св-ва обычно сильнее проявляются в богатых металлами
соед.-низших карбидах, нитридах, сульфидах, оксидах и т.д.
К М.с. относятся фазы внедрения
(фазы Хэгга), структура к-рых состоит из атомов металла, расположенных так же,
как и в характерных для металлов плотных упаковках (гексагoн., гранецентрир.
или объемноцентрир. кубич.), а атомы неметаллов (Н, N, С, В, Р, О) расположены
в пустотах этой плотной упаковки. Фазы внедрения могут образовываться, если
отношение радиусов атомов металла и неметалла равно или менее 0,59 (правило
Хэгга). Когда это отношение больше 0,59, возникают более сложные структуры.
В фазах внедрения, как правило, подрешетка атомов металла отличается от структуры
исходного металла. Так, у кароидов Ti и V типа MX гранецентрир. кубич. кристаллич.
решетка (хотя эти металлы не кристаллизуются в такой решетке). Для фаз внедрения
характерно образование более или менее широких областей гомогенности, верх.
границей к-рых является стехиометрич. состав.
Фазы состава М4Х
обычно имеют кубич. гранецентрир. подрешетку металлич. атомов, М2Х-гексагон.
компактную, MX-кубическую (гранецентрир. или объемноцентрир.) или простую гексагональную.
Т. к. в плотнейших гексагoн. и кубич. упаковках число октаэдрич. пустот равно
числу металлич. атомов, а число тетраэдрических - вдвое больше, при размещении
атомов неметаллов в октаэдрич. пустотах предельный состав отвечает ф-ле MX,
в тетраэдрических-МХ2. К фазам внедрения относятся в осн. гидриды,
карбиды, нитриды, частично оксиды, фосфиды и бориды переходных металлов.
Силициды, германиды и т.п.
из-за больших атомных радиусов неметалла, как правило, не образуют фазы внедрения,
однако и среди них имеются соед. с металлоподобными структурами (типа b-W).
Низшие сульфиды, селениды, арсе-ниды переходных металлов (в частности, со структурами
типа NaCl или NiAs) часто обладают металлич. св-вами. Близкий к фазам внедрения
характер имеют бронзы оксидные.
К М.с. относятся многие
т. наз. ф а з ы Ц и н т л я -бинарные, тройные и более сложные соед., включающие
наиб. активные s-металлы наряду с металлами и неметаллами IIIa-VIa гр.,
характеризующиеся образованием групп одинаковых атомов (металла или неметалла).
Примеры фаз Цинтля - высшие бориды (СаВ6 с октаэдрич. группировками
В6 и др.), Li21Si5, в к-ром м.б. выделены группы
[Li22Si4]6+ и [Li20Si6]4-,
двойной силицид Li8MgSi6, в к-ром существуют группы Li8MgSi
и кольцевая группа Si5.
К М.с. относятся также
сверхпроводниковые соед. (см. Сверхпроводники)-ф а з ы Ш е в р ё л я,
напр. Mo6S8 и соед. внедрения на его основе МхМо6S8
(напр., Cu2Mo6S8), высокотемпературные оксидные
сверхпроводники, напр. Ba2YCu3O0,65+x
(при 0,23 < х < 0,3), фторидные сверхпроводники, напр. Hg3-xAsF6,
и др.
Лит. см. при статьях Интерметаллиды, Металлы и др.
П. И. Федоров.
|