ХЛОРИДЫ
, соединения хлора с менее
электроотрицат. элементами. Степень окисления хлора в X. -1. По характеру
хим. связи X. подразделяют на ионные и ковалентные; ковалентные связи в
X. являются полярными. X. щелочных, щел.-зем. металлов, аммония, алкиламмония,
d- и f-элементов в их низших степенях окисления (напр., МnС12,
NdCl2) - типичные соли. В водных р-рах они почти полностью диссоциируют
на ионы. Увеличение числа атомов хлора в молекулах X. приводит, как правило,
к уменьшению полярности хим. связи и тер-мич. стойкости X., увеличению
их летучести и склонности к гидролизу. Малорастворимые в воде X.- AgCl,
CuCl, Hg2Cl2, РbС12. X. неметаллов в большинстве
случаев подвергаются в воде полному гидролизу, напр.:
РС15 + 4Н2OНзРO4
+ 5НС1
Нек-рые X. неметаллов - комплексные соед.,
напр. кристаллич. РС15 состоит из ионов [РСl4]+
и [РСl6]-. X. брома и иода относят к межгалогенным,
соединениям. Для ряда X. характерна ассоциация и полимеризация в жидкой
и газовой фазах с образованием хлоридных мостиков между атомами. Напр.,
А1С13 в газовой и жидкой фазах образует димер, причем энергия
разрыва двух мостиковых связей 130 кДж/моль.
Многие X. взаимод. между собой, образуя
комплексные соед., напр.:
2KCl + SnCl4
K2[SnCl6]
CsCl + ICl3
Cs[ICl4]
С соляной к-той и С12 ионы Сl-
образуют малоустойчивые анионы - соотв. [НС12]- и
[С13]-.
X. получают либо из простых в-в (напр.,
Р4+ 10С12
4РС15), либо взаимод. соляной к-ты с металлами, оксидами, гидроксидами,
карбонатами и гидрокарбонатами (напр., ZnO + 2НС1
ZnCl2 + Н2О).
Для обнаружения X., образующих в водном
р-ре Сl-, р-р X. подкисляют HNO3 и добавляют р-р
AgNO3, при этом сразу же выпадает белый хлопьевидный осадок
AgCl, постепенно темнеющий на свету и растворяющийся в водном NH3.
В природе X. образуют многочисленные минералы,
напр. галит NaCl, сильвин КС1, карналлит KCl x MgCl2 x6H2O,
бишофит MgCl2 x 6H2O. Значит. кол-ва X.
содержат морские воды, соляные, подземные рассолы. Нек-рые X., напр. NaCl,
KC1 и СаС12, входят в состав живых организмов.
X. используют в произ-ве С12,
щелочей, нек-рых металлов, производных кислородных к-т хлора, в орг. синтезе
и др. На образовании летучих X. основано обогащение и разделение мн. цветных
и редких металлов путем хлорирования их руд. См. также Галогениды.
Лит.: Фурман А. А., Неорганические
хлориды, М., 1980; Степин Б. Д., Цветков А. Л., Неорганическая химия, М.,
1994.
Б. Д. Степин.
|