ГЕКСАХЛОРКСИЛОЛЫ
С6Н4(СС13)2,
мол. м. 312,78; бесцв. кристаллы. наиб. практич. интерес представляют гексахлор-n-ксилол
[1,4-бис-(трихлорметил)бензол] и гексахлор-м-ксилол [ 1,3-бис-(трихлорметил)бензол].
Для
пара-изомера (и-Г.) т. пл. 110,5-111 °С, т. кип. 319 °С, 157 °С/6 мм рт.
ст., т. разл. 320 °С (в отсутствие влаги и Fe), 86 °С (в присут. 0,1% FeCl3
и влаги); плотн. 1,47-1,5 г/см3 (20°С), насыпная плотн. 0,953
г/см3 (20°С);
67 кДж/кг (0°С); Сop жидкости 0,896 кДж/(кг*К) (20°С);
теплопроводность 19,76 Вт/(м*К).
Для
мета-изомера (м-Г.) т. пл. 41-42 °С, т. кип. 318°С, 165-169°С/12 мм рт.ст.;
плотн. 1,570 г/см3 (50°С); ур-ние температурной зависимости
давления пара lg p (кПа) = = 3166/Т + 6,17 (427-523 К);
33,26 кДж/моль,
60,63 кДж/моль,
(в изопропаноле) 35,19 кДж/моль;
6,63*10-30Кл.м.
Г. не
раств. в воде. Р-римость (%) и-Г. и м-Г. при 20 °С в орг. р-рителях:
в бензине-15,3 (12,0 при 10°С) и 78,1 соотв.; бензоле-43,5 и 86,8; этаноле-1,7
и 22,2. и-Г. раств. также в и-ксилоле (42,0%), .м-Г.-в изопропаноле (9,0%
при - 10°С, 12,9% при 0°С и 26,9% при 20 °С), в циклогексане (90,6%), ацетоне
(90,0%).
По хим.
св-вам Г. близки бензотрихлориду. Они инертны при электроф. хлорировании.
При нагр. с SbF3 в присут. SbCl5 образуются соответствующие
гексафторксилолы. При взаимод. с водой при 100-120 °С в присут. к-т Льюиса
или минер. к-т и-Г. и м-Г. гидролизуются соотв. до терефталевой
и изофталевой к-т. С карбоновыми к-тами (кат.-к-та Льюиса) Г. взаимод.
по схеме:
n-Г.
при 300-350 °С разлагается с образованием атомарного хлора и полимерного
продукта, м-Г. при 295 °С- с выделением НС1. Разложение заметно ускоряется
в присут. следов влаги и хлоридов металлов.
В пром-сти
и лаборатории Г. получают жидкофазным хлорированием п- и м-ксилолов
в присут. 2,2'-азо-бис-изо-бутиронитрила. Содержание Fe в исходных продуктах
не должно превышать 0,00002%. В пром-сти процесс ведут при 85-120 °С при
противотоке реагентов в каскаде эмалиров. реакторов. n-Г. выделяют перекристаллизацией
из бензина при 0-5 °С, м-Г.-из абс. изопропанола при т-рах от —10 до 0°С.
Выход и-Г. 80-85%, м-Г. 70-75%. Они склонны к слеживанию.
n-Г.-противоглистное
ср-во (хлоксил). Используется также в произ-ве терефталоилхлорида и диметилового
эфира тетрахлортерефталевой к-ты, являющегося гербицидом, как активатор
вулканизации бутилкаучука. м- Г.- промежут. продукт в произ-ве изофталоилхлорида.
Г.-негорючие
невзрывоопасные продукты. м-Г. обладает кумулятивным эффектом. ПДК паров
2 мг/м3 (рекомендуемая). Г. В. Моцарев.
|