ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН
(1,6-гександиамин, 1,6-диаминогексан) H2N(CH2)6NH2,
мол. м. 116,21; бесцв. кристаллы со слабым аммиачным запахом; т. пл. 39-42
°С, т. кип. 204-205 °С, 96 °С/20 мм рт. ст.; плотность по воздуху 0,825
г/см3; d460 0,8313, пD401,4498;
1,21 мПа*с (60°С), 0,89 мПа*с (80 °С); зависимость давления пара от т-ры
в интервале 50-150 °С выражается ур-нием Igp (мм рт.ст.) = 8,3190 - 2577,31/Т
(Г-в К);
6,38*10-30 Кл*м при 25 °С (бензол);
40,38 кДж/моль,
51,0 кДж/моль,
-4,44 МДж/моль; С" 2,30 кДж/(кг*К) при 80oС. Легко раств. в
воде (в 100 г-200 г при 0°С и 960 г при 30 °С), спиртах, углеводородах
и жидком аммиаке. Г. и его р-ры поглощают из воздуха СО2 (1
объем 2%-ного водного р-ра при 20°С-11,7 объема).
Г. обладает
всеми хим. св-вами алифатич. аминов. С карбонильными соединениями образует
основания Шиффа, с солями Ag, Au, Cu, Pt и др. металлов - окрашенные и
труднорастворимые комплексные соед.; вступает в р-цию цианэтилирования;
действием NiO2 окисляется до адиподинитрила. С карбоновыми и
минер. к-тами образует соли, напр. дигидрохлорид (т. пл. 258 °С) и дигидробромид
(т. пл. 263 °С). Важное практич. значение имеют соли Г. с дикарбоновыми
к-тами: адипинат (т. пл. 195°С) и себацинат (т. пл. 172-173°С) - т. наз.
АГ-соль и СГ-соль соответственно. При взаимод. Г. с фосгеном образуется
гексаметилендиизоцианат.
Количественно
Г. определяют титрованием р-рами минер. к-т.
В пром-сти
Г. получают гидрированием адиподинитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах
при 80-200 °С и давлении Н2 до 58,8 МПа. Процесс проводят по
непрерывной схеме, обычно в среде метанола в присут. аммиака, взятого в
большом избытке для предотвращения образования побочных продуктов-гл. обр.
гексаметиленимина и бис-(6-аминогексил)амина [H2N(CH2)6]2NH.
Реакция экзотермична (313,8 кДж/моль). Г. получают также восстановлением
дицианобутенов (см. Адиподинитрил).
Г.-сырье
в произ-ве гексаметилендиизоцианата, ингибитор коррозии А1 и его сплавов,
катализатор полимеризации лактамов. А Г- и СГ-соли используют для получения
соотв. полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида.
Т. всп.
73 °С, т. воспл. 81 °С, т. самовоспл. 280 °С, КПВ 0,93-4,05%; температурные
пределы воспламенения 60-94 °С. Обладает раздражающим действием, вызывает
дерматиты; накапливается в организме; ПДК 1 мг/м3, макс, разовая
концентрация и среднесуточная ПДК в воздухе населенных мест 0,001 мг/м3;
ПДК в воде водоемов 0,01 мг/л.
Мировое
произ-во Г. превышает 1 млн. т/год (1982).
Г. впервые
получен В. А. Солониной в 1896 взаимод. диамида пробковой (субериновой)
к-ты с Вг2 и NaOH (р-ция Гофмана).
Лит.:
Томилов
А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974.
С. К. Смирнов.
|