ГАЛЛИЯ ОКСИДЫ
. Сесквиоксид Ga2O3-белые
кристаллы. Наиб. устойчива р-модификация с моноклинной решеткой типаА12О3
(a = 1,223нм, b = 0,304 нм, с = = 0,508 нм,
103,7°, z = 4, пространств. группа С2/m); т. пл. 1725°С; плотн.
5,88 г/см3; С° 92,18 Дж/(моль*К);-
1090 кДж/моль,
519 кДж/моль,
574 кДж/моль; S°298 85,1 Дж/(моль*К);
10,2; выше 1200°С частично диссоциирует на Ga2O и О2;
ур-ние температурной зависимости давления пара: 1§р(гПа) = 13,66 —
26010/Т (1530-1840 К). Полупроводник n-типа; ширина
запрещенной зоны 4,6-4,7 эВ (27 °С). Не раств. в воде и орг. р-рителях.
С минер. к-тами образует соли Ga, с р-рами щелочей - галлаты. После прокаливания
выше 600 °С взаимод. только с расплавленными щелочами и гидросульфатами
щелочных металлов. При спекании с оксидами или карбонатами др. металлов
образует галлаты. Получают Ga2O3 прокаливанием Ga(NO3)3
или Ga(OH)3 при 200-250 °С, затем в течение 12 ч при 600 °С.
Применяют его для получения галлиево-гадолиниевого граната и др. соединений
Ga. Теми оксид Ga2О-темно-коричневое, серое или черное в-во;
т. пл. ок. 650°С, т. кип. ок. 725 °С; плотн. 4,77 г/см3 (20°С);
твердого в-ва -356 кДж/моль; для газа Сop 48,2 Дж/(моль*К),
- 85,9 кДж/моль; So298 284 Дж/(моль*К). Устойчив
в сухом воздухе при 20 С, в отсутствие О2 и паров Н2О
- до 600 °С. В интервале 700-1000 °С легко диспропорционирует на Ga и Ga2O3,
в парах выше 1000°С не днспропорционирует. Ур-ние температурной зависимости
давления пара над смесью Ga2O3 с Ga: 1gр(гПа) = 11,90-
13490/Т (1000-1100 К). Ga2O- сильный восстановитель, легко окисляется
при нагр.; медленно взаимод. с разб. к-тами, энергично - с концентрированными.
М. б. получен нагреванием Ga в атмосфере СО2 или паров Н2О
(в присут. Н2), а также восстановлением Ga2O3
галлием с послед. сублимацией в вакууме. Gа2О - промежут. соед.
при получении эпитаксиальных пленок GaAs и GaP с помощью хим. транспортных
р-ций.
В парах при высоких т-рах наблюдался оксид GaO.
Лит. см. при ст. Галлий. П. И. Федоров.
|