ГАЗИФИКАЦИЯ ТВЁРДЫХ ТОПЛИВ
, превращ. твердых топлив (углей, торфа,
сланцев) в горючий газ, состоящий гл. обр. из СО и Н2, при высокой
т-ре в присут. окислителя (газифицирующего агента). Проводится в газогенераторах
(поэтому получаемые газы наз. генераторными).
Газификацию твердых топлив (Г.) можно рассматривать как неполное окисление
углерода. наиб. часто окислителями служат О2 (р-ция 1), СО2
(2) и водяной пар (3):
Наряду с основными р-циями осуществляются следующие:
Т. обр., прямой продукт Г. (т. наз. сырой газ) всегда содержит нек-рые
кол-ва СО2, Н2О, СН4 и, кроме того, иногда
и высших углеводородов, а при использовании воздуха - еще и N2.
Из-за наличия в угле гетероатомов, прежде всего S и N, образуются H2S
и NO2.
Скорость р-ций неполного окисления твердых топлив существенно зависит
от т-ры, к-рая при отсутствии катализатора должна быть выше 800-900 °С.
При окислении твердого топлива чистым О2 в адиабатном режиме
т-ра была бы слишком высокой, поэтому в кач-ве газифицирующего агента (дутья)
обычно используют воздух, парокислород-ную или паровоздушную смесь. Изменяя
состав дутья (в частности, соотношение водяного пара и О2) и
его начальную т-ру с учетом потерь тепла в самом газогенераторе, можно
обеспечить желаемую т-ру, к-рую, как и давление, устанавливают обычно исходя
из технол. соображений (в зависимости от способа удаления шлаков и т.д.).
С ростом давления в продуктах Г. увеличивается концентрация СН4.
В случае парокислородной Г. при низких давлениях после конденсации водяных
паров получают сухой газ (его часто наз. синтез-газом), к-рый состоит
в осн. из смеси СО и Н2 и имеет теплоту сгорания 11-12МДж/м3.
При воздушной или паровоздушной Г. образовавшийся газ содержит много N2
и имеет теплоту сгорания ок. 4 МДж/м3. Он служит топливом в
котлах электростанций, технол. топках, отопит. котельных установках; транспортировка
его на большие расстояния нерентабельна.
Термодинамика процессов Г. хорошо изучена, что позволяет рассчитывать
состав продуктов исходя из состава угля и условий процесса. Кинетич. параметры
Г. можно вычислить только приближенно с использованием эмпирич. характеристик
и коэффициентов. Такие расчеты показали, что состав получаемого газа зависит
от геометрии газогенератора и режима процесса.
В пром-сти используются газогенераторы трех осн. типов, различающиеся
характером взаимод. твердого топлива с дутьем. Интенсивность процессов
в газогенераторе оценивается уд. расходом газифицируемого топлива, или
его расходом на единицу площади аппарата в единицу времени.
В газогенераторе типа Лурги медленно опускающийся слой кусков твердого
топлива размером 5-30 мм продувают снизу парокислородной смесью под давл.
ок. 3 МПа. По высоте слоя образуется неск. зон с разл. т-рами: наиб. т-ра
в ниж. части слоя (однако она не должна превышать т-ру плавления золы);
далее т-ра уменьшается вследствие эндотермич. р-ций (2) и (3). При т-ре
ниже 800-900 °С Г. прекращается, и в верх. части слоя преобладает полукоксование,
поэтому
продукты Г. содержат смолы, фенолы и др. в-ва, к-рые удаляются при очистке.
Уд. расход газифицируемого топлива достигает 2,4 т/(м2*ч). Макс.
диам. большинства существующих аппаратов ~ 4 м. При увеличении диам. до
5м расход угля составляет ~ 40т/(м2*ч), производительность газогенератора
105 м3/ч. Сухой газ, получаемый из бурого угля в
этом газогенераторе, обычно содержит (% по объему): Н2
- 39,
СО-20, СН4 и др. углеводородов - 11, СО2-30. Недостатки
газогенератора - вероятность спекания угля в слое, загрязнение газа продуктами
полукоксования и, кроме того, невозможность использования мелких кусков
топлива.
В газогенераторе типа Копперс-Тотцек Г. подвергают угольную пыль с размером
частиц < 100 мкм, к-рая перемещается в одном направлении с парокислородной
смесью (соотношение О2: пар от 50 :1 до 20 :1). Угольную пыль
смешивают с паром и О2 в устройстве типа горелки и при атм.
давлении подают в реакц. объем. На один газогенератор устанавливают 2 или
4 горелки. Большое содержание О2 в дутье обеспечивает высокую
т-ру процесса (1400-1600 °С) и жидкое шлакоудаление. Стенки аппарата внутри
футерованы огнеупорными материалами. На выходе шлак гранулируется водой.
Сухой газ, получаемый из бурого угля в этом газогенераторе, содержит (%
по объему): Н2 - 29, СО - 56, СН4 - < 0,1, СО2
-
12. Теплота сгорания газа 11,0-11,7 МДж/м3. Макс, производительность
газогенератора (25-50)*103 м3/ч. Достоинства: возможность
Г. любых топлив, включая шламы и отходы обогащения угля, отсутствие в газе
продуктов полукоксования; недостатки: затраты энергии на тонкий помол и
сушку топлива, большой расход О2.
В газогенераторе типа Винклера кипящий слой мелкозернистого топлива
с частицами размером 2-10 мм продувают парокислородной смесью при атм.
давлении. Т-ру в кипящем слое (900-950 °С) выбирают так, чтобы зола удалялась
в твердом виде. При этом крупные частицы золы выводятся через ниж. часть
аппарата, а мелкие - с газом. Уд. расход газифицируемого топлива благодаря
интенсивному тепло- и массообмену достигает 2,5-3,0 т/(м2*ч).
Сухой газ, получаемый из бурого угля в этом газогенераторе, содержит (%
по объему): Н2-39, СО-35, СН4-1,8, СО2-22.
Недостатки газогенератора: необходимость сортировки топлива и использования
циклонов и систем рециркуляции, т. к. большое кол-во непрореагировавшего
топлива уносится с газом.
Наряду с усовершенствованием описанных типов газогенераторов, заключающемся,
в частности, в применении по-выш. давления (в газогенераторах Лурги до
10 МПа, в других-3-4 МПа), разрабатываются новые, более экономичные и производительные
агрегаты. Напр., интересна схема Г., в к-рой окислителем служит СО2
[см. р-цию (2)]. Для компенсации эндотермич. эффекта этого процесса используется
промежуточная р-ция:
Образовавшийся СаСО3 направляется в спец. реактор, где благодаря
теплу, выделяющемуся при сгорании топлива, разлагается на СаО и СО2,
к-рые вновь поступают в газогенератор. Достоинства метода: не требуется
дорогостоящий О2; сжигание топлива в воздухе (при разложении
СаСО3) происходит вне газогенератора, поэтому получаемый газ
не содержит N2 и имеет высокую теплоту сгорания. Недостаток:
необходимость сепарации и циркуляции твердых горючих реагентов (СаО и СаСО3),
что приводит к усложнению и возрастанию стоимости установки. Разрабатываются
также процессы Г. с использованием тепла, получаемого от ядерных реакторов
и передаваемого газообразным или твердым теплоносителем, в расплаве Fe
и др.
Сырой газ покидает газогенератор при высокой т-ре, а иногда и давлении
и содержит большое кол-во примесей. Поэтому газогенераторные установки
обязательно включают системы утилизации тепла и очистки газа. наиб. распространены
схемы, в к-рых горячие газы из газогенератора охлаждаются в паровом котле-утилизаторе.
Получаемый пар применяют в самом процессе Г. или для выработки электроэнергии.
При Г. под давлением газ м. б. использован в газотурбинной установке,
однако при этом необходима высокотемпературная очистка его от пыли. Для
очистки сырой газ обычно охлаждают, при этом конденсируются смола и водяные
пары. Пыль, содержащуюся в газе в кол-ве 50-150 г/м , удаляют в циклонах.
При двухступенчатой циклонной очистке содержание пыли снижается до 20-40
мг/м3. Часто газ отмывают от пыли водой. Более тонкая очистка
осуществляется в фильтрах разл. конструкции.
При Г. практически вся S, содержащаяся в исходном топливе, переходит
в H2S, для удаления к-рого применяют сорбцию или разл. жидкие
р-рители, напр. диметиловый эфир этиленгликоля. При этом, как правило,
удаляется и СО2. Синтез-газ, используемый для получения СН3ОН,
промывают метанолом при — 150°С. В этом случае из газа удаляются практически
все примеси, однако стоимость такой очистки достаточно высока. Реагенты,
поглощающие примеси из газа, регенерируют, а сами вредные примеси превращают
в в-ва, допускающие безопасное их захоронение (напр., серу удаляют в виде
CaSO4). Если содержание S в исходном топливе велико, ее целесообразно
извлекать из продуктов Г. как дополнит. товарный продукт.
До нач. 60-х годов в СССР Г. была распространена достаточно широко:
более 350 газогенераторных установок вырабатывали из разл. типов твердых
топлив около 35 млрд. м3/год газов разного назначения. Однако
вследствие быстрого роста добычи прир. газа и организации общесоюзной сети
газоснабжения Г. практически перестали применять. В пром. масштабах газифицируют
лишь прибалтийские сланцы (кукерситы); получаемый при этом газ служит побочным
продуктом, а осн. продукт - сланцевая смола.
В последний период в связи с необходимостью экономии углеводородных
топлив интерес к Г. возрос. В отличие от таких процессов термич. переработки
твердых топлив, как коксование и полукоксование, при Г. в газ превращаются
обычно до 80% орг. массы. К достоинствам Г. следует отнести также и то,
что низкокачеств. твердые топлива, содержащие много балласта (минер. компоненты,
влага), превращ. в топливо, при сжигании к-рого выделяется незначит. кол-во
соед., загрязняющих окружающую среду.
Лит.: Лавров Н. В., Шурыгин А. П., Введение в теорию горения
и газификации топлива, М., 1962; Альтшулер В. С, К ли ри ко в Г. В., Медведев
В. А., Термодинамика процессов получения газов заданного состава из горючих
ископаемых, М., 1969; Эпик И., "Известия АН ЭССР. Сер. Геология", 1982,
т. 31, № 2, с. 42-55; его же, "Известия АН ЭССР. Сер. Химия", 1983, т.
32, № 2, с. 81-97; Химические вещества из угля, пер. с нем., под ред. И.
В. Калечица, М., 1980. Э.Э. Шпильрайн.
|