ФТОРИДЫ
, хим. соединение
фтора с др. элементами. Известны для всех элементов, кроме Не и Ne. Выделяют
простые, или бинарные, Ф. (в частности, соли фтористоводородной кислоты,
ковалентные Ф. металлов и неметаллов, галоген-фториды), оксифториды
(напр., POF3), гидрофториды металлов, фторсодержащие к-ты
(напр., фтористоводородная к-та), комплексные фториды, или фторометаллаты, напр.
Na2NiF4 (см. также Фторобораты, Фторосиликаты)и
др. К Ф. относятся также фториды графита CFx (1
x > О), C(MFn)x и др., фторидные и оксифторидные
бронзы, смешанные гало-гениды.
В кристаллич. структуре
простых Ф. переходных металлов атомы металла, как правило, имеют октаэдрич.
окружение и атомов F, причем, октаэдры м. б. изолированными (MF6)
либо сочлененными.
Наиб. типичные координац.
полиэдры фторометаллатов -также октаэдры, к-рые м. б. изолированными (структура
криолита, эльпасолита), иметь только мостиковые атомы F (структура перовскита,
пирохлора), соединяться вершинами (структура тетрагон, и гексагон. бронз, слоистых
перовски-тов), ребрами (структура рутила, Na2SiF6 и др.),
гранями (структура "гексагонального" перовскита). Образование фторометаллатов
стабилизирует высш. степени окисления мн. элементов, благодаря чему существуют
соед. с катионами NF4+, KrF+, XeF+5
и др. и анионами MnF62-, NiF62-
и др.
Наиб. тугоплавки и труднолетучи
трифториды РЗЭ, CaF2 (т. кип. 2530 0C), наименьшие т-ры
плавления и кипения у OF2 (соотв. -224 и -145 0C) и NF3
(-206,8 и -129,0 0C). Наиб. р-римость в воде имеет SbF3
(492,4 г в 100 г H2O при 25 0C), BeF2, TlF,
наименьшую - PbClF, CaF2, LaF3 и ThF4 (0,17
мг/л при 20 0C).
Многие Ф. гидролизуются
водой, причем склонность к гидролизу повышается в ряду от трифторидов до гептафтори-дов
металлов и с уменьшением ат. н. металла одной подгруппы. Все Ф. подвергаются
пирогидролизу.
Окислит. св-ва наиб. сильно
выражены у Ф. неметаллов: KrF2, XeF6, галогенфториды,
OF2, O2F2, NF3, N2F4,
NOF3, их р-ры в HF. Очень сильные окислители среди Ф. металлов: OsF7,
ReF7, PtF6, PuF6, AuF5, CrF5,
MnF4, CrF4, AuF3, NiF3 и др. См. также Галогениды, Фтор и др. э.г. Раков.
|