ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
(ФА), совокупность методов мол.-абсорбционного спектрального анализа, основанных
на избират. поглощении электромагн. излучения в видимой, ИК и УФ областях молекулами
определяемого компонента или его соед. с подходящим реагентом. Концентрацию
определяемого компонента устанавливают по закону Бугера -Ламберта - Бера (см. Абсорбционная спектроскопия). ФА включает визуальную фотометрию (см. Колориметрический анализ), спектрофотометрию и фотоколориметрию. Последняя
отличается от спектрофотометрии тем, что поглощение света измеряют гл. обр.
в видимой области спектра, реже - в ближних УФ и ИК областях (т. е. в интервале
длин волн от ~ 315 до ~ 980 нм), а также тем, что для выделения нужного участка
спектра (шириной 10-100 нм) используют не моно-хроматоры, а узкополосные светофильтры.
Приборами для фотоколориметрии
служат фотоэлектроко-лориметры (ФЭК), характеризующиеся простотой оптич. и электрич.
схем. Большинство ФЭК имеет набор из 10-15 светофильтров и представляет собой
двухлучевые приборы, в к-рых пучок света от источника излучения (лампа накаливания,
редко ртутная лампа) проходит через светофильтр и делитель светового потока
(обычно призму), к-рый делит пучок на два, направляемые через кюветы с исследуемым
р-ром и с р-ром сравнения. После кювет параллельные световые пучки проходят
через калиброванные ослабители (диафрагмы), предназначенные для уравнивания
интенсивно-стей световых потоков, и попадают на два приемника излучения (фотоэлементы),
подключенные по дифференциальной схеме к нуль-индикатору (гальванометр, индикаторная
лампа). Недостаток приборов - отсутствие монохроматора, что приводит к потере
селективности измерений; достоинства -простота конструкции и высокая чувствительность
благодаря большой светосиле. Измеряемый диапазон оптич. плотности составляет
приблизительно 0,05-3,0, что позволяет определять мн. элементы и их соед. в
широком интервале содержаний - от ~ 10-6 до 50% по массе. Для дополнит.
повышения чувствительности и селективности определений существенное значение
имеют подбор реагентов, образующих интенсивно окрашенные комплексные соед. с
определяемыми в-вами, выбор состава р-ров и условий измерений. Погрешности определения
составляют ок. 5%.
При т. наз. дифференциальном
ФА оптич. плотность анализируемого р-ра измеряют относительно оптич. плотности
(к-рая не должна быть меньше 0,43) р-ра сравнения. Последний содержит определяемый
компонент в концентрации, близкой к концентрации этого компонента в анализируемом
р-ре. Это позволяет определять сравнительно большие концентрации в-в с погрешностью
0,2-1% (в случае спектрофо-тометрии). При фотометрич. титровании получают зависимость
оптич. плотности титруемого р-ра от объема прибавляемого титранта (кривую титрования).
По излому на этой кривой определяют конечную точку титрования и, следовательно,
концентрацию исследуемого компонента в р-ре (см. Титриметрия}.
Иногда ФА понимают более
широко, как совокупность методов качеств. и количеств. анализа по интенсивности
ИК, видимого и УФ излучения, включающую атомно-абсорбцион-ный анализ, фотометрию
пламени, турбидиметрию, нефелометрию, люминесцентный анализ, спектроскопию отражения
и мол .-абсорбционный спектральный анализ.
Лит.: Марченко 3.,
Фотометрическое определение элементов, пер. с польск., M., 1971; Булатов М.И.,
Калинки н И.П., Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим
методам анализа, 4 изд., Л., 1976; ПешковаВ.М., Громова М.И., Методы абсорбционной
спектроскопии в аналитической химии, M., 1976. Э.Г. Тетерин.
|