ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ
(от лат. dis- - приставка, означающая отрицание, и proportio - соразмерность) (дисмутация). В органической химии. Перераспределение атомов или их группировок между двумя одинаковыми молекулами или своб. радикалами, напр.:
Иногда Д. называют также превращения, в к-рых участвуют в-ва не одинаковые, но близкие по строению, напр.:
В нек-рых случаях Д. сопровождается самоокислением-самовосстановлением молекул, напр.
Д. своб. радикалов - р-ция второго порядка, к-рая может осуществляться по циклич. механизму, напр.:
Скорость процесса увеличивается с ростом числа атомов Н, находящихся в b-положении к неспаренному электрону, и только в случае трет-бутильного радикала превышает скорость рекомбинации.
Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их метатезис, к-рое осуществляется в присут. металлоорг. катализаторов, напр.:
2СН3СН=СН2 D СН3СН=СНСН3 + СН2=СН2
Широко распространено Д. элементоорг. соед., напр.:
В неорганической химии. Р-ция самоокисления - самовосстановления, в к-рой из в-ва, содержащего элемент в данной степени окисления, образуются два др. в-ва, причем в одном из них этот элемент находится в более высокой степени окисления, в другом - в более низкой, напр.:
См. также Канниццаро реакция, Тищенко реакция.
К. П. Бутин.
|