ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД
(ДМСО) (CH3)2SO, мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета и запаха; т. пл. 18,45°С (легко переохлаждается), т. кип. 189°С (с разл.). 83°С/17 мм рт. ст.; d425 1,0960; nD20 1,4795; m 13,03.10-36 Кл.м; h 2,473 кПа.с (20 °С); e 48,9 (20 °C; r 0,33.108 Ом.см; DH0исп 57,28 кДж/молъ. Раств. в воде, этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире, СбН6, СНСl3.
Выше 150°С Д. медленно разлагается на (CH3)2S и (CH3)2SO2 (электроф. агенты катализируют распад; в присут. RCOCl р-ция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, нек-рые сульфиды - в сульфоксиды. В присут. катализаторов (напр., сильных к-т и их пиридиниевых солей, О2, НаI2) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды - до a-гидроксикарбоновых к-т и их амидов соотв., оксираны в присут. эфирата ВF3 - в a-гидроксикетоны. С СН3I образует триметилсульфоксонийиодид (CH3)3S+(O).I-, с NaH, KH и трет-С4Н9ОК - соли мегилсульфинилкарбаниона CH3S(O)CH2M+, где M - Na или К. В р-циях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. Д. окисляется до (CH3)2SO2 под действием конц. HNO3 (при нагр.), Сl2 (в воде), Н2О2 и др. сильных окислителей.
Д. сольватирует гидроксосоединения, СН-кислоты, орг. и неорг. катионы, благодаря чему сильно повышает скорость мн. р-ций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, р-римость при 25 °С (г в 100 г): (CH3COO)2Hg - 100, SnCl2.2H2O - 40, ZnCl2 - 30, FeCl3.6H2O - 30, NaI - 30, NaNO3 - 20.
Д. получают окислением (CH3)2S кислородом воздуха в присут. каталитич. кол-в оксидов азота или др. соед. - переносчиков О2. Он образуется также при окислении (CH3)2S оксидами азота, р-рами Н2О2 при охлаждении, гидролизе (CH3)2SCl2, (CH3)2SBr2.
Д. - широко применяемый р-ритель (напр., для ацетилена, SO2, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лек. ср-в (он способствует проникновению через кожу разл. в-в). Смеси Д. с водой - антифризы и гидравлич. жидкости.
Д. малотоксичен: ЛД50 ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95 °С.
Лит.: Оаэ С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 223-78. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.
|
