Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ЦИАН (дициан, динитрил щавелевой к-ты, оксалодинитрил)6018-70.jpg мол. м. 52,035; бесцв. газ с резким запахом. Молекула Ц. линейна; длина связи С — С 0,1368 нм,6018-71.jpg 0,1157 нм; т. пл. -27,83 °С, т. кип. -21,15 °С;6018-72.jpg0,9577; давление пара (кПа): 13,3 (-51,5 °С), 73,6 (-27,83 °С); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт. ст.) = 9,858 -- 1744,7/Т (177-250 К); ркрит 5,883 МПа (5,82 МПа), tкрит 126,6 °С; для газа:6018-73.jpg 57,08 Дж/(моль x К);6018-74.jpg 309,1 кДж/моль,6018-75.jpg -1,096 МДж/моль,6018-76.jpg 23,33 кДж/моль,6018-77.jpg8,108 кДж/моль; у жидкого 22,82 мН/м (-25 °С), 15,82 мН/м (16,25 °С). Офаниченно раств. в воде (0,92% по массе при 20 °С), лучше - в этаноле (7,11% при 20 °С), СН3СООН (15,05% при 20 °С). В водном р-ре постепенно гидролизуется с образованием (NH4OOC)2, HCN, NH3 и СО2. Для Ц. характерны св-ва псевдогалогенов; подобно, напр., хлору, Ц. взаимод. с водными р-рами щелочей (CN)2 + 2КОН6018-78.jpg KCN + KCNO + Н2О. С металлами образует комплексные соед., напр. (CN)2 x 2CuCl, с реактивом Гриньяра - нитрилы:

(CN)2 + RMgHal6018-79.jpg RCN + Mg(CN)Hal

В чистом виде Ц. устойчив, но в присут. разл. примесей при 300-500 °С превращается в аморфный полимер - парациан (CN)n, где п = 2000-3000, имеющий полициклич. пиразиновую структуру. Парациан м. б. превращен в Ц. при 800-850 °С в атмосфере N2. При нагр. выше 1000 °С Ц. диссоциирует на циано-радикалы CN (энергия диссоциации 468,6 кДж/моль), к-рые весьма устойчивы и спектроскопически обнаружены даже в атмосфере Солнца.
Получают Ц. в крупных масштабах методами, основанными на каталитич. окислении HCN при 200-400 °С О2 воздуха или NO2. В небольших кол-вах Ц. получают термич. разложением цианидов Ag и Hg либо при действии на цианиды солей Сu:

2KCN + CuSO46018-80.jpg 2CuCN + 2K2SO4 + (CN)2

Ц.- реагент в орг. синтезе, сырье для получения оксамида и этилендиамина, горючее для газовой резки и сварки металлов (т-ра пламени 4800 К).
Ц. горюч; т. самовоспл. 850 °С; КПВ 6-32% (по объему). Ядовит, по токсичности Ц. несколько уступает HCN и ее солям - цианидам. Обладает раздражающим действием.

Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981.

С. К. Смирнов.

Hosted by uCoz