БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ C₆H₆__n(SO₃H)_n, бесцветные, очень гигроскопичные и расплывающиеся на воздухе кристаллы; раств. в воде, спиртах, ацетоне, плохо - в бензоле, не раств. в гексане. Большинство из них не имеет четких т-р плавления, поэтому для идентификации используют их хлорангидриды, кристаллич. бензилтиурониевые соли, напр. С₆Н₅SО₃-[(H₂N)₂CSCH₂C₆H₅]⁺ , или амиды (см. Бензолсульфохлориды, Бензолсулъфамиды). Многие Б. выделены лишь в виде Na-солей. Практич. значение имеют: бензолмоносульфокислота (ф-ла 1) - мол. м. 158,18; т. пл. 65-66°С [для моногидрата и гемигидрата 45-46 и 43-44°С соотв.; 12,58*10^-30 Кл*м (бензол; 25°С)]; бензол-1,3-дисульфокислота - мол. м. 238,21; т. затв. 137°С

Б. - сильные к-ты, напр. для монобензолсульфокислоты рК_а 0,7. При взаимод. с РС1₅, SOC1₂, SO₂C1₂, COC1₂ или др. образуют сульфохлориды, со спиртами-сложные эфиры, напр. C₆H₅SO₂OR. При плавлении со щелочами сульфогруппы замещаются на гидроксил; при нагр. с KCN до 80-100°С получают нитрилы. Бензолпента- и бензолгексасульфокислоты устойчивы к действию электроф. и нуклеоф. реагентов. Сульфогруппа в Б. пассивирует ароматич. кольцо и является мета-ориентантом. Так, при сульфировании к-ты I высококонц. олеумом образуется только бензол-1,3-дисульфокислота; дальнейшее сульфирование до бензол-1,3,5-трисульфокислоты удается осуществить только при нагр. до 275°С с 65%-ным олеумом в присут. солей Hg; бензолмоносульфокислоту не удалось ацилировать по р-ции Фриделя-Крафтса. Бензол-1,3-дисульфокислота при длительном нагревании в 90%-ной H₂SO₄ при 235°С частично изомеризуется в бензол-1,4-дисульфокислоту; равновесная смесь содержит 66% 1,3-изомера и 34% 1,4-изомера.

В пром-сти бензолмоносульфокислоту получают пропусканием перегретых паров бензола (150-160°С) через нагретую до 100-120°С 94-96%-ную H₂SO₄; выделяют в виде Na-соли (т. пл. 490 °С с разл.). Применяют в произ-ве фенола, а также как катализатор этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Способ получения бензол-1,3-дисульфокислоты-нагревание к-ты I при 80°С с 65%-ным олеумом. Применяют ее в произ-ве резорцина и азокрасителей. Бензол-1,2,4,5-тетрасульфокислоту синтезируют гидролизом бензолгексасульфокислоты 10%-ной H₂SO₄ при 180°С; выделена в виде тетра-Nа-соли; выход 87%. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 248-249°С. Пента-Nа-соль бензолпентасульфокислоты получена кипячением reKca-Na-соли бензолгексасульфокислоты с порошком Fe; выход 95,4%. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 146-147°С Бензолгексасульфокислота получена взаимод. 2,3,5,6-тетрахлорнитробензола с Na₂SO₃ в присут. CuSO₄; выход 75%. Выделена в виде тригидрата. Т-ра плавления ее бензилтиурониевой соли 231,5-232,5°С В ИК-спектре отсутствуют полосы колебаний ароматического кольца.

Лит.: Ворожцов H. R, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Сигэру Оаэ, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М, 1975; Kirk-Othmer encyclopedic, 3 ed, v. 22, N.Y., 1982, p. 48. H.H. Артамонова.