БАРТА РЕАКЦИЯ
, синтез ариларсоновых к-т или их солей взаимод.
ароматич. солей диазония с арсенитами щелочных металлов, напр.:
Процесс обычно проводят в водном р-ре Na2CO3 (кат.
- Сu, Ni, Co, соли этих металлов, Ag) при охлаждении. Избыток соли диазония
приводит к образованию ди- или триариларсоновых к-т. Наличие электроноакцепторных
заместителей в орто- и (или) пара-положениях в ароматич. ядре повышает
выход ариларсоновых к-т, а в метаположении-снижает, а иногда и исключает
их образование.
Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышьяковистой к-ты
могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений,
аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды
и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции
борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее
соответствующих галогенидов.
В нек-рых случаях Б. р. осуществляют в нейтральном водном р-ре без катализатора
с использованием дикалиевой соли мышьяковистой к-ты, напр.:
В этих условиях также снижается кол-во побочных продуктов, особенно
углеводородов (в приведенном примере бензола), образованию к-рых способствует
увеличение рН реакц. среды. Выходы ариларсоновых к-т в Б. р. составляют
обычно 40-60%.
Р-цию, подобную Б. р., осуществляют диазотированием ароматич. аминов
в среде метанола или карбоновой к-ты и AsCl3 в присут. CuCl:
Б.р. - осн. метод синтеза ароматич. соед. As. Она открыта Г. Бартом
в 1910.
Лит.: Гамильтон К., Морган Дж., в сб.: Органические реакции,
пер. с англ, сб. 2, М., 1950, с. 449-89; Samaan S., в кн.: Houben-Weyl,
Methoden der organischen Chemie, Bd 13, Tl 8, Stuttg., 1978, S. 293-313,
330-33, 516-23. H. Э. Нифантьев.
|