АЛКИЛСУЛЬФАТЫ
, техн. название солей алкилсерных к-т общей
ф-лы ROSO3M, где R-первичный или вторичный радикал, М = Na,
NH4, триэтиламмоний. Наиб. важны соед. с R = C10
— C18. Такие А.-анионные ПАВ; раств. в воде с образованием коллоидных
р-ров; критич. концентрация мицеллообразования 0,01-0,10 г/л; 28-50 Н/м.
А. с первичными алкильными радикалами получают сульфированием первичных
жирных спиртов действием SO3 (наиб. распространенный агент),
H2SO4, C1SO3H, NH2SO3H
с послед. нейтрализацией образовавшихся алкилсерных к-т. Серный ангидрид
используют в смеси с воздухом (4-6% SO3 по массе) или в виде
р-ра в жидком SO2. В первом случае р-цию проводят при 25-40
°С, во втором-при — 10 °С:
При использовании H2SO4 или олеума р-ция обратима,
поэтому ее проводят при двух- или трехкратном мольном избытке к-ты и 35-55
°С. Сульфирование под действием C1SO3H протекает практически
с количеств. выходом при 35 °С. При действии NH2SO3H
образуются аммониевые соли алкилсерных к-т: ROH + NH2SO3H
NH4OSO3R. Сульфирование низших спиртов проводят в
среде самого спирта, высших-в р-рителе (СНС13, СС14,
тетрахлорэтилен). Алкилполиоксиэтиленсульфаты (сульфоэтоксилаты) получают
обычно по схеме:
А., содержащие вторичные алкильные радикалы, синтезируют преим. взаимод.
сульфирующих агентов солефинами,
напр.:
Побочные продукты-диалкилсульфаты, образующиеся по р-ции:
Др. способ получения вторичных А.-Сульфирование вторичных спиртов:
Важнейшие первичные А.: сульфирол-8 С4Н9СН(С2Н5)СН2ОSО3Na-сиропообразная
бесцв. жидкость; раств. в воде, плохо-в этаноле, диэтиловом эфире, СС14;
содержание осн. продукта 35%; додецилсульфат натрия (лаурилсульфат натрия)
C12H25OSO3Na-бесцв. порошок; раств. в
воде, СНС13, метаноле, бутаноле, не раств. в эфире, бензоле,
диоксане (до 40°С); содержание осн. продукта 98,5%; ЛД50 2,7
г/кг (мыши, перорально); раздражает кожу; пенообразователь № 1 CnH2n+1OSO3NH(C2H4OH)3,
где п = 10-12,-маслянистая коричневая жидкость; раств. в воде; содержание
осн. продукта 37%; алкилсульфат-паста CnH2n+1OSO3Na,
где и = 10-18,-бесцв. продукт; раств. в воде; содержание осн. продукта
21%, Na2SO4-19%; ЛД50 ок. 7 г/кг (мыши,
перорально).
Важнейшие вторичные А.: прогресс CnH2n+1CH (CH3)OSO3Na,
где п = 6-16,-светло-желтая жидкость; хорошо раств. в воде, гигроскопична;
содержание осн. продукта 20 или 30%; оксанол Л-3С СnН2n+1
O(C2H4O)mSO3Na, где и = 10-12,
т = 3,-прозрачная маслянистая жидкость; раств. в воде; содержание осн.
продукта 30%.
А. малотоксичны; их биоразлагаемость 90-95%.
А-эффективные моющие в-ва, устойчивые к действию р-ров щелочей, к-т,
жесткой воды; эмульгаторы при полимеризации, смачиватели в произ-ве целлюлозы,
мягчители шелка, антистатики полимеров.
Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений,
пер. с англ., М., 1969; Поверхностно-активные вещества. Справочник, под
ред. А. А. Абрамзона, Г.М. Гаевого, Л., 1979; Lanteri A., "J. Amer. Oil
Chemists' Soc.". 1978, v. 55, № I, p. 128-33. A.M. Гершенович.
|