АКТИВАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
(радиоактивационный анализ), метод качественного
и количественного элементного анализа в-ва, основанный на активации ядер
атомов и исследовании образовавшихся радиоактивных изотопов (радионуклидов).
В-во облучают ядерными частицами (тепловыми или быстрыми нейтронами, протонами,
дейтронами,частицами
и т.д.) иликвантами.
Затем определяют вид, т.е. порядковый номер и массовое число, образовавшихся
радионуклидов по их периодам полураспада Т1/2 и энергиям излучения
Е, к-рые табулированы. Поскольку ядерные р-ции, приводящие к образованию
тех или иных радионуклидов, обычно известны, можно установить, какие атомы
были исходными.
Количеств. А. а. основан на том, что активность образовавшегося радионуклида
пропорциональна числу ядер исходного изотопа, участвовавшего в ядерной
р-ции. При т. наз. абсолютном анализе измеряют активность радионуклида
и рассчитывают исходное содержание определяемого элемента по ф-ле:
где т-масса определяемого элемента, г; N-измеренная скорость
счета, имп/с; М-атомная масса определяемого элемента; Е-полная эффективность
регистрации измерит, аппаратуры (отношение числа регистрируемых импульсов
к числу актов радиоактивного распада); Ф-поток частиц иликвантов,
облучающих образец, число частиц/см2*с;
-сечение (вероятность) ядерной р-ции, барны (10-24 см2);
-доля исследуемого
нуклида в прир. смеси;-постоянная
распада (т.е. 1/Г1/2 образующегося радионуклида, с-1);
t1 -время облучения образца, с; t2-время выдержки
(время, прошедшее с момента окончания облучения до начала измерения активности
образца), с.
Абс. метод характеризуется высокой погрешностью (относит. стандартное
отклонение 0,4-0,6), что связано с неконтролируемыми колебаниями величины
Ф, сложностью определения E, погрешностями табличных значений а и т.д.
Поэтому обычно анализ выполняют относит. методом, основанным на сравнении
активностей анализируемого образца и образцов сравнения с точно известным
содержанием определяемых элементов. Облучение и измерение активности образцов
проводят в одинаковых условиях.
Существуют два осн. варианта А.а. - инструментальный и радиохимический.
Первый применяют при анализе в-в, к-рые либо слабо активируются, либо образуют
короткоживущие радионуклиды. Анализируемый образец и образцы сравнения
одновременно получают и затем обычно неск. раз измеряют (с помощью полупроводникового
спектрометра высокого разрешения) и сопоставляют их
спектры. При первом измерении идентифицируют и определяют содержание элементов,
образующих короткоживущие радионуклиды, при втором-элементы, образующие
радионуклиды с большим Т1/2, и т.д. Кроме того, последоват.
измерениеспектров
позволяет идентифицировать радионуклиды не только по энергиям испускаемыхквантов,
но и по T1/2. Пример инструментального А. а.-нейтронноактивационное
определение примесей в Nb. Невысокий уровень активности радионуклидов,
образующихся при облучении нейтронами, позволяет измерятьспектры
уже через 5-7 ч после облучения. При первом измерении определяли радионуклиды
с Т1/2 = 2-30 ч, напр. 56Mn, 65Ni, 24Na,
64Cu,
l87W, при втором (через 3-4 сут после первого)-радионуклиды
с Т1/2 от 25 сут до 5 лет, напр. 51Cr, 60Со,
59Fe.
Если в Nb содержание примесей легкоактивирующихся элементов (Си, Na, Та,
W) не превышает 10-5%, удается определить 30-35 элементов с
пределами обнаружения 10-5 - 10-9%.
Осн. достоинства инструментального варианта: быстрота проведения, сравнительно
небольшая трудоемкость, высокая информативность, возможность проводить
анализ без разрушения образца и использовать радионуклиды с небольшими
Т1/2 (от неск. минут до неск. секунд). Широкое использование
электронно-вычислит. техники для оптимизации условий анализа и обработки
спектрометрич. информации повысило точность и надежность метода и позволило
создать полностью автоматизир. системы А.а. Осн. недостаток инструментального
варианта: невозможность анализировать сильно активируемые в-ва, образующие
долгоживущие радионуклиды.
В радиохим. варианте облученный образец растворяют, а затем отделяют
от основы образовавшиеся радионуклиды определяемых элементов, обычно вместе
с их изотопными носителями (неактивными изотопами), к-рые специально добавляют
в р-р. Методы разделения-экстракция, хроматография, дистилляционные методы
и др.; они позволяют получать препараты определяемых элементов радиохим.
степени чистоты, активность к-рых можно измерять на полупроводниковом спектрометре.
При доминирующем содержании одного или неск. элементов прямой гамма-спектральный
анализ затруднен и необходимо эти радионуклиды разделять на группы, удобные
для измеренияспектров.
Для достижения особенно низких пределов обнаружения выделяют индивидуальные
элементы.
Наиб. распространен нейтронно-активационный анализ, в к-ром исследуемое
в-во облучают потоком тепловых нейтронов с энергией 0,025 эВ, т. к. сечения
ядерных р-ций (и,)
в этом случае для большинства элементов на неск. порядков выше сечений
др. ядерных р-ций. Поток нейтронов из ядерных реакторов достигает 1013-1015
частиц/см2*с. Метод позволяет определять большинство элементов
периодич. системы начиная с Na с пределами обнаружения 10-4 -
10-12%, в т. ч. 53 элемента - с пределами обнаружения менее
10-6%. Однако определение с помошью активации тепловыми нейтронами
легких элементов от Н до Ne, а также Mg, Al, Si, P и нек-рых др. связано
со значит. трудностями из-за небольших сечений ядерных р-ций, слишком малых
или слишком больших Т1/2 образующихся радионуклидов, низких
энергий испускаемого,
излучения или рентгеновского излучения. В этом случае используют нейтронно-активационный
анализ на быстрых нейтронах (с энергией ~ 14 МэВ). Источник последних -нейтронный
генератор. Сечение ядерных р-ций на 3-4 порядка меньше, чем при активации
тепловыми нейтронами. Однако быстрые нейтроны активируют легкие элементы
- О, N, Si, F, Al, Mg и нек-рые др., пределы обнаружения к-рых составляют
10-3 - 10-5%.
Предельно низкие концентрации (10-7 - 10-8%) О,
С, N и В определяют путем активации образца ускоренными протонами иличастицами.
Источник излучения в этом случае-циклотрон. При использовании для активации
заряженных частиц можно определять в чистых в-вах Са, Ti, V, Nb, Y с пределами
обнаружения 10-5 - 10-7%.
Для определения газообразующих примесей (6, N, С) используют также активациюквантами
(т. наз. фотонейтронный анализ). Источник последних-линейные ускорители,
микротроны и бетатроны. В этом случае предел обнаружения составляет 10-5
-
10-6%.
Достоинства А.а.: высокая чувствительность, возможность в ряде случаев
проводить определение без разрушения образца, высокая избирательность,
возможность одновременного определения ряда примесей в одной навеске образца,
отсутствие поправки контрольного опыта (т. к. все хим. операции, в т.ч.
травление образцов для удаления поверхностных загрязнений, проводят после
облучения). Кроме того, при работе с короткоживущими радионуклидами анализ
м. б. выполнен быстро-в течение неск. минут. Недостатки метода: относительно
малая доступность источников ядерных частиц или-квантов,
возможность деструкции и даже разрушения образцов при облучении мощными
потоками излучений, относит. сложность выполнения анализа, радиац. опасность.
Осн. области применения А.а.: анализ особо чистых в-в, геол. объектов
и объектов окружающей среды; экспрессный анализ металлов и сплавов в пром-сти;
определение содержания микроэлементов в крови, плазме, тканях животных
и растений; судебно-мед. экспертиза.
А.а. впервые был проведен Д. Хевеши и Г. Леви в 1936 и А. А. Гринбергом
(1940).
Лит.: Кузнецов Р.А., Актнвационный анализ, 2 изд., М., 1974;
Зайцев Е. И., Сотсков Ю. П„ Резников Р. С., Нейтронно-активационный анализ
горных пород на редкие элементы, М., 1978; My ми нов В.А., Мухаммедов С.,
Ядернофизнческие методы анализа газов в конденсированных средах, Таш.,
1977; De Soete D., Gijbels R., Hoste J., Neutron activation analysis, L.,
1972; Nondestructive activation analysis, ed. by S. Amiel, Amst.-[a. o.],
1981. M. Н. Щулепников.
|