Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ВИСМУТА ОКСИДЫ . Сесквиоксид Bi2O3-единственный устойчивый при нагр. на воздухе В. о. Существует в двух стабильных1074-18.jpg и двух метастабильных (1074-19.jpg и1074-20.jpg) модификациях (см. табл.). Для1074-21.jpgBi2O3: плотн. 8,9 г/см3; С°р 114 Дж/(моль*К);1074-22.jpg - 578 кДж/моль; So298 151,6 Дж/(моль*К); теплопроводность ~ 0,8 Вт/(м*К);1074-23.jpg (Ом*см); 2,34*108 (225°С), 1,44*105 (424°С), 6,01*103 (650 °С); полупроводник р-типа.

Полиморфные превращ. Bi2O3 сопровождаются выделением или поглощением О2 и поэтому зависят от давления О2.1074-24.jpgФорма характеризуется полной занятостью узлов кислородной подрешетки, при нагр. частично теряет кислород; при ~727°С превращ. в1074-25.jpgформу Bi2O3_x (x = = 0,045-0,37),1074-26.jpg перехода 41 кДж/моль; т. пл. 825 С; плотн. 8,2 г/см3;1074-27.jpg 16,3 кДж/моль. Нагретая в среде кислорода1074-28.jpgформа (имеет вакантные узлы кислородной подрешетки) при охлаждении поглощает О2, а при 635 °С превращ. в1074-29.jpgформу (Bi2O3+x), представляющую собой твердый р-р кислорода в Bi2O3.1074-30.jpgФорма стабильна при комнатной т-ре, обладает пьезоэлектрич., электрооптич. и акустооптич. св-вами. При охлаждении нагретой на воздухе1074-31.jpgформы при ~ 646 °С образуется1074-32.jpgформа, к-рая при 620-605°С превращ. в1074-33.jpgформу. Увеличение парциального давления О2 повышает т-ру этого перехода и сужает температурный интервал существования1074-34.jpgформы; она особенно устойчива, когда ее состав отвечает ф-ле Bi2O2,7_2,8. После плавления Bi2O3 в среде О2 и последующего охлаждения образуется только1074-35.jpgформа. Влияние примесей нек-рых оксидов (напр., SiO2, GeO2, B2O3, ZnO) аналогично влиянию избытка кислорода.

ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ Bi2O3
1074-36.jpg

Сесквиоксид не раств. в воде, плохо раств. в р-рах щелочей, с к-тами образует соли Bi(III). При 450-550 °С реагирует с большинством оксидов, гидроксидов и карбонатов металлов с образованием сложных оксидов. Получают взаимод. Bi(NO3)3 с избытком щелочи. Применяют как вяжущее и антисептич. лек. ср-во, флюс в произ-ве эмалей, керамики, фарфора, хрусталя, спец. стекол. Его используют для получения оксидов типа силленита, напр. силикосилленита Bi12SiO20 (служат материалами элементов линий ультразвуковой задержки, модуляторов света и др. в акустооптике и электрооптике) и эвлитина, напр. Bi4Si3O12 (материалы чувствительных элементов сцинтилляционных счетчиков). В природе - минерал бисмит.

Монооксид ВiO - черное твердое в-во; т. пл. ~902°С, т. кип. ~1647°С; плотн. 7,15-7,20 г/см3; образуется при окислении кислородом Na3Bi в жидком NH3. Диоксид ВiO2 - коричневые кристаллы; плотн. 5,6 г/см3; получают окислением Bi(OH)3 в водном аммиаке. Пентаоксид дивисмута Bi2O5 - коричневые или темно-красные кристаллы; плотн. 5,10 г/см3; взаимод. с соляной к-той с выделением С12, с щелочами образует висмутаты, с водой не реагирует; сильный окислитель; образуется при окислении хлором суспензии Bi2O3 в водном р-ре КОН при нагр. до ~100°С.

Известны также гемиоксид Bi2O и оксиды Bi6O7, Bi8O11.

Лит.см. при ст. Висмут. А.А.Майер.

Hosted by uCoz