Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ , солеобразные соед. общей ф-лы Rn +1 Э+Х- , в к-рых атом элемента Va-VIIa подгрупп периодич. системы с единичным положит. зарядом О) связан максимально возможным числом ковалентных связей с орг. остатком и(или) атомом водорода (R) и ионной связью с анионом X (X = Hal, ОН, BF4, NO3 и др.; n-низшая степень окисления элемента). К О. с. относятся соед. типов R4Э+X- (Э = N, P, As, Sb, Bi), R3Э+X- (Э = O, S, Se, Те) и R2Э+X- (Э = Сl, Br, I).

Стабильность О. с. уменьшается при переходе от элементов V гр. к элементам VII гр. периодич. системы. Р-ры О. с. в воде электропроводны. Гидроксиды О.с. (X = ОН)-сильные основания, при термолизе образуют олефины (при Э = N, S, Se, Те) или алканы (при Э = P, As, Sb), напр.:

3514-25.jpg

Наиб. общий метод получения алифатических О. с.-алки-лирование алкилгалогенидами или алкилтозилатами их предшественников (алкилпронзводных, содержащих на один алкильный остаток меньше, чем соответствующее О. с.), напр.:3514-26.jpg

В случае малостабильных оксониевых и особенно галоген-ониевых соед. р-цию проводят в присут. BF3 или SbF5 при полном отсутствии влаги. Общий способ получения ароматических О. с.-термолиз тетрафтороборатов арилдиазониев (или арилгалогенониев) в среде их предшественников (соед. общей ф-лы АrnЭ), напр.:

3514-27.jpg

О. с. Bi, Те и I можно получить протолитич. отщеплением одного арильного остатка от их ароматич. производных более высокой степени окисления:

3514-28.jpg

Для каждого типа О. с. существуют специфич. методы синтеза, рассматриваемые в соответствующих статьях.

Почти все О. с. обладают физиол. активностью. Ониевые структуры входят в состав мн. прир. и биологически важных соед. (бетаины, холин и ацетилхолин, лек. ср-ва и др.). О. с., содержащие радикалы с длинной углеродной цепью, обладают поверхностной активностью и применяются как нейтральные мыла; нек-рые из них-катализаторы межфазного переноса. О. с.-промежут. продукты ряда орг. р-ций и перегруппировок (напр., Арбузова реакция, Виттига реакция, Гофмана реакции). К О. с. относятся мн. орг. красители. См. также Аммониевые соединения, Галогенониевые соединения, Оксониевые соединения, Фосфониевые соединения.

Т. П. Толстая.

Hosted by uCoz