Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ГЕРМАНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ . Германий образует простые галогениды СеНа1n(n = 1,2,4) и Ge2Hal6, смешанные HalxGeHal4_x, оксигалогениды GeOHal2, германогалогениды GeHxHal4_x, а также комплексные галогениды. Св-ва простых Г. г. представлены в таблице. Их устойчивость понижается в ряду F-Cl-Br-I. GeHaln гидролизуются водой и влагой воздуха. GeHal4 не взаимод. с конц. H2SO4 при обычных условиях, окисляются HNO3 до GeO2. Тетрахлорид и тетрафторид образуют хлорогерманаты и фторогерманаты М2I[ОеНа16], MII[GeHal6] и MI[GeF5], Mn[GeF5]2.

Молекулы тетрагалогенидов имеют тетраэдрич. конфигурацию. Длина связи (нм): Ge—C1 0,2113, Ge—F 0,1670, Ge—Вr 0,2290, Ge—I 0,2550.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ГЕРМАНИЯ
1105-1.jpg

1 Т-ра возгонки. 2 Плотность жидкого 2,4 г/см3 ( - 36°С). 3 Для жидкости.

Тетрахлорид GeCl4 - бесцв. жидкость;1105-2.jpg 39,01 кДж/моль,1105-3.jpg 7,67 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым GeCl4: lgp(MM рт. ст.) = 10,77 - 2437/Г (221,4 - 186,9 К); tкрит 548,15 К, ркрит 3,69 МПа;1105-4.jpg (0,599-0,516)*10-3 Па*с (293-313 К);1105-5.jpg2,24-10'2 Н/м(303 К). Устойчив до - 1000°С. Плохо раств. в соляной к-те, причем р-римость падает с повышением концентрации к-ты, достигая минимума (0,0494 г/л) для 40%-ной НС1. Хорошо раств. в спирте, эфире, бензоле, CS2, СНС13, неограниченно - в жидком AsCl3. Получают GeCl4 хлорированием Ge при 180-360 °С или взаимод. GeO2 с соляной к-той. Для получения продукта высокой чистоты используют экстракцию соляной к-той, ректификацию, термодиффузию, противоточную кристаллизацию и др. GeCl4 - промежут. продукт в произ-ве Ge, GeO2, а также монокристаллов и эпитаксиальных пленок Ge полупроводниковой чистоты.

Тетрафторид GeF4-дымящий на воздухе бесцв. газ. При быстром охлаждении жидким воздухом затвердевает. Твердый продукт возгоняется,1105-6.jpg 34,75 кДж/моль. Устойчив до ~ 1000 °С. Образует аддукты с SF4, ДМСО, R3N и др. Раств. в жидком HF, образуя слабую германофтористоводородную к-ту H2[GeF6]. Ее соли-фторогерманаты - получают взаимод. фторида, хлорида или карбоната соответствующего металла с GeO2 в плавиковой к-те. Для Na2[GeF6] т. пл. 623 °С, для K2[GeF6] 730 °С, для Mg[GeF6] т. разл. 465 °С. GeF4 м.б. получен разложением в вакууме Ba[GeF6] при 700 °С, фторированием Ge, взаимод. GeO2 с BF3 или др. GeF4 - исходное или промежут. в-во при получении фторогерманатов.

Тетрабромид GeBr4-дымящая во влажном воздухе бесцв. жидкость; давление пара 213 Па (277,6 К);1105-7.jpg 0,035 Н/м (303 К); nD20 1,6296. Раств. в спирте, СС14, бензоле, эфире. Получают слабым нагреванием Ge в парах брома или взаимод. GeO2 с бромистоводородной к-той. Тетрабромид-исходное в-во для синтеза др. соед. Ge.

Тетраиодид GeI4-оранжево-красные кристаллы с кубич. решеткой (а = 1,189 нм, z = 8). При 440 °С диссоциирует на Gel2 и I2. Гидролизуется на воздухе только при длит. хранении. При нагр. восстанавливается с помощью Н2 до GeI2. Раств. в жидком HI, GeCl4, а также бензоле, СС14 и др. орг. р-рителях; реагирует со спиртами и ацетоном. Получают взаимод. HI с GeO2 или GeCl4, кодированием Ge. Тетраиодид м. б. исходным в-вом для получения др. соед. Ge.

Моногалогениды GeHal (Hal = F, Cl, Br). Хлорид и фторид-твердые в-ва; при обычных условиях их молекулы полимерны. Бромид получен только в газовой фазе. Для GeF С°р 34,78 Дж/(моль-К), So298 233,89 Дж/(моль*К),1105-8.jpg - 66,6 кДж/моль. Хлорид-темно-красное аморфное или коричневое кристаллич. в-во; разлагается в вакууме на Ge, GeCl2 и GeCl4 (кристаллический - выше 520 °С, аморфный-при 210-300°С). Не раств. в орг. р-рителях. Получают моногалогениды при действии электрич. разряда на соответствующий тетрагалогенид.

Дигалогениды GeHal2-кристаллы. Для GeBr2 т. пл. 144 °С, т. возг. 130°С в вакууме (для GeI2 240 °С в вакууме). GeI2 диспропорционирует выше 440 °С, ОеВr2-выше 130°С, GеС12-выше 75 °С с образованием соответствующего тетрагалогенида и Ge. Дигалогениды образуются, как правило, при взаимод. Ge с соответствующим тетрагалоге-нидом при нагр. до 300 °С.

Лит. 9М. при ст. Германий. Н. М. Эльхонес, Л. И. Локшина.

Hosted by uCoz