Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ (р-ция Хелля-Фольхарда-Зелинского), получение1101-16.jpgгалоген-замещенных карбоновых к-т и их производных галогенированием к-т бромом (реже хлором) в присут. Р или его галогенидов:
1101-17.jpg

Обычно смесь карбоновой к-ты, Вr2 и красного Р или РНа13 нагревают при 80-100 °С без р-рителя. При использовании Р в стехиометрич. кол-вах образуются бромангидриды1101-18.jpgбромкарбоновых к-т, к-рые (часто без предварит. очистки) обрабатывают водой или спиртами для получения1101-19.jpg бромкарбоновых к-т или их эфиров. РВr5, образующийся в результате взаимод. Р с Вr2, превращает к-ту в бромангидрид, к-рый галогенируется легче, чем своб. к-та [вероятно, промежуточно образуется1101-20.jpgгалогененол (ф-ла
1101-21.jpg

В случае применения лишь каталитич. кол-в Р образующийся галогенангидрид1101-22.jpgгалогенкарбоновой к-ты взаимод. с непрореагировавшей исходной к-той, при этом регенерируется галогенангидрид незамещенной к-ты, к-рый далее снова подвергается галогенированию:
1101-23.jpg

В результате1101-24.jpgгалогенкарбоновую к-ту получают непосредственно (без обработки водой).

Часто для получения эфиров1101-25.jpgгалогенкарбоновых к-т из исходной к-ты получают хлорангидрид действием SOC12, хлорангидрид галогенируют Вr2 или SO2C12 (иногда в присут. следов I2); образующийся хлорангидрид1101-26.jpgгалогенкарбоновой к-ты обрабатывают спиртом, напр.:
1101-27.jpg

Выходы Г.-Ф.-З.р. достигают 80-90%. Из образующихся к-т или эфиров обычно синтезируют1101-28.jpgгидрокси-,1101-29.jpgамино-и1101-30.jpgмеркаптокарбоновые к-ты. Р-ция открыта К. М. Геллем в 1881 и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887.

Лит.: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 439-41. f Е.М.Рохлин.

Hosted by uCoz