Химическая энциклопедия
 
А Б В Г
Д Е Ж З
И К Л М
Н О П Р
С Т У Ф
Х Ц Ч Ш
Щ Э Ю Я

АЗОТА ФТОРИДЫ , бесцв. газы со специфич. запахом (см. табл.). Термически неустойчивы (кроме NF3 и NOF), при 100-300°С разлагаются (NHF2 и NC1F2-взрываются): N2F4-сначала до NF2, затем до NF3 и N2; N2F2 -до F2 и N2 (выше 70°С); NHF2 - на N,F4 и NH4HF2; NClF,-Ha N2F4 и Сl2 или NF3, N2 и C12; NO2F- на O2 и NOF; NOF3-Ha F2 и NOF. Гидролизуются водой, причем NF3 и NHF2 раств. в воде и медленно гидролизуются в р-ре, N2F4 и N2F2 гидролизуются при нагревании. NOF и NO2F раств. в жидком HF с образованием гидрофторидов: NOF-3HF (т. пл. 1°С, т. кип. 95 °С), NOF-6HF (т. кип. 69°С), 2NO2F-7HF (т. пл. -28°С), NO,F-4HF (т. пл. -39°С), 4NO2F-21HF (т.пл. -67°С), 3NO2F-20HF (т. пл. -96°С).

А.ф.-сильные окислители. Взаимод. со мн. элементами, оксидами, солями, орг. и элементоорг. соединениями. Смеси Наиб. инертного A.ф.-NF3 с газами-восстановителями или парами Н2О при нагр. взрываются. А.ф. присоединяются к олефинам, с к-тами Льюиса образуют комплексные соед., содержащие катионы NF4+ N2F+ , N2F3+, NOF+2, NH2F+2 и др.

Методы получения А.ф.: NF3-электролизом расплавов NH4HF2-HF или взаимод. F2 с NH3 либо с NH4HF2; N2F4 - реакцией NF3 с С или металлами; NHF2 -фторированием водных р-ров мочевины с послед, гидролизом образовавшегося NH2NONF2 при 50-60°С; NC1F2 - взаимод. F2 с NaN3 в присут. NaCl или взаимод. F2 и С12 с NaN3; N2F2 - р-цией F2 с NaN3 или NHF2 с KF, а также как побочный продукт при синтезе NF3; NOF и NOF3 - взаимод. NO с F2; NO2F- взаимод. F2 с NO2 или NaNО2.

А.ф. применяют как окислители и фторирующие агенты; NOF и NO2F-перспективные р-рители (напр., в технологии ядерного топлива), NOF-низкотемпературный электролит; N2F4 и N2F2-перспективные окислители ракетного топлива.

СВОЙСТВА ФТОРИДОВ АЗОТА
Показатель
Трифторид азота

NF3

Тетрафтор-гидразин

N2F4

Дифтордиазии

N2F2

Нитрозил-

NOF

Нитрилфторид NO2F
Трифтор-аминоксид NOF3
Дифторамин NHF2
Хлороди-фторамин NC1F2
транс- *цис-изомер изомер
Т. пл, °С .......
-206,78
-161,5
- 172 выше -195
- 132,5
- 166,0
-160
-11,8
-190,5
Т. кип., °С .......
- 129.00
-74,2
-111,4 -105,7
-59,9
-72.4
-85
-23,3
-65,9
1010-28.jpgпл, кДж/моль .....
0,397
1010-29.jpg
исп, кДж/моль
11.6
15,7
14,2 15,3
19
18
16,1
24,9
17,4
Плотность жидкости, т/см3 .
1,643

(-154°C)

1,454 (-74,2°C)

1,326 (-59,9°С)
1,492

(-72,4°C)

0,927 (-87,6°С)
1,373 (-23,6°C)
-
С°, ДжД.моль*К) . . . .
53,53
88,4
53,4 54,5
41,5
49,09
68,1
43,38
59.3
1010-30.jpgобр, кДж/моль ....
-131,7
-22
67,3 62
65,0
-109
-187
-103
17
1010-31.jpgG0обр, кДж/моль ....
-84
79
140 139
-51
37
-49
54
S0298, Дж/(моль*К) . . . .
260,7
317
262,0 266,3
248
259,3
277,6
252,7
284

*1010-32.jpg перехода t/uc-формы в транс-форму 5,6 ± 1,0 кДж/моль.

Помимо перечисленных известны и др. А. ф.-фторамины NH2F и ND2F, дихлорофторамин NC12F. Иногда к А.ф. относят также азид фтора N3F и нитроксифторид NO3F.

Лит.: Панкратов А. В., Химия фторидов азота, М., 1973; Jones К., The chemistry of nitrogen, Oxf., 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. II). Э. Г. Раков.

Hosted by uCoz